摘要:
KPPh 2与Br(CH 2)n CH CH 2的反应生成膦PPh 2(CH 2)n CH CH 2(n = a,4; b,6; c,8; d,9; 95-41% ),将其与四氢噻吩铂配合物[Pt(μ-Cl)(C 6 F 5)(S(CH 2 CH 2-)2)] 2合并,得到反式-(Cl)(C 6 F 5)Pt (PPh2(CH 2)n CH CH 2)2(3a - d,71-54%)。当用格鲁布斯的催化剂处理时,会发生闭环烯烃复分解反应,生成具有跨跨二膦配体(96-85%,包括一些二聚或低聚副产物)的13至23元大环。将C C异构体的混合物加氢(1 atm,10%Pd / C)得到(6a - d),将其分离出来,产率为72-50%。使用(1)第二代二氢咪唑基亚基Grubbs催化剂和(2)衍生自二甲基化膦Ph 2的一系列化合物可获得可比的结果。P(CH 2)2 C(CH 3)2(CH 2)3