| 186821-00-1

• CAS: 186821-00-1
• 化学式: C₁₃H₁₂Cl₃ORh
• 分子量: 393.502
• InChiKey: IWSFONQUNHBCRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 正丁基锂 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  4-甲基-4-三氯甲基环六-2,5-二烯-1-酮及其η4-铑环戊二烯基配合物在正丁基锂作用下的新型分子间和分子内碳环和杂环化反应：形成功能取代的三环螺呋喃和双环[2.2 .1]庚二烯系统在正丁基锂的作用下复合：形成功能取代的三环螺呋喃和双环[2.2.1]庚二烯系统

  摘要：

  在 THF (-60–0°C) 中用 BunLi 处理导致 4-methyl-4-trichloromethylcyclohexa-2,5-dien-1-one 和 itsexo-η4-配位（由 RhCp-group）π-二烯金属配合物经历两种新类型的反应：分子间自缩合-杂环化（提供 3,3-二氯-3a,4'-二甲基-4'-三氯甲基-2,3,3a,6,7,8-六氢螺-[苯并呋喃-2， 1'-cyclohexa-2', 5'-dien]-6-one; 24%) 和分子内碳环化（产率 (η4-7,7-dichloro-1-hydroxy-4-methylbicyclo[2.2.1]hepta-2) ,5-二烯)(η5-环；戊二烯基)铑：77%)。假设这两个过程都涉及形成一个不寻常的 CCl2Li 取代的对半醌中间体，其六元二烯环的构象（平面或船状）控制其随后的分子内或分子间立体定向羰基缩合。

  DOI：

  10.1007/bf02505685
• 作为产物：
  描述：

  在 C₅H₅Tl 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  An unusual example ofendo-stereoselectivity in the ligand exchange reactions of rhodium(i)diethylene derivatives withpara-semiquinoid ligands

  摘要：

  The ligand exchange reactions of [(C2H4)(2)Rh(acac)] in benzene and [(C2H4)(2)RhCl](2) in CH2Cl2 with 4-methyl-4-trichloromethyl-2,5-cyclohexadiene-1-one occur with 100% exo-stereoselectivity. The similar process with 4-methyl-4-trichloromethyl-1-(4,4-dimethyl-2,6-dioxocyclohexylidene)-2,5-cyclohexadiene (trienedione) is strictly exo-stereospecific only if [(C2H4)(2)Rh(acac)] in benzene is used, while in the case of [(C2H4)(2)RhCl](2) in CH2Cl2, it proceeds with an endo-stereoselectivity of 43%. An explanation for these facts has been suggested that assumes that the metal atom initially attacks the central double bond in the trienedione, which is removed from the area of main steric hindrance. The subsequent metallotropic rearrangement of the resulting ethylene-triene intermediate gives rise to the final eta(4)-coordinated pi-diene structures.

  DOI：

  10.1007/bf01430741

文献信息

• Redox troponization of (η5-cyclopentadienyl)(η4-4-menthyl-4-exo-trichloromethylcyclohexa-2,5-dien-1-one)rhodium as a novel approach to the synthesis of metal-coordinated nonbenzenoid aromatics of the tropone seriesas a novel approach to the synthesis of metal-coordinated nonbenzenoid aromatics of the tropone series
  作者：V. A. Nikanorov、T. V. Storozhev、S. G. Novikov、S. V. Sergeev、D. V. Zverev

  DOI：10.1007/bf02503503

  日期：1998.6

  possibility of redox troponization of a gem-polyhalomethylated semiquinoid system, π-coordinated to a metal atom, was shown in relation to the reaction of (η5-cyclopentadienyl)(η4-4-menthyl-4-exo-trichloromethylcyclohexa-2,5-dien-1-one)rhodium with Pd(PPh3)4. The reaction occurs with retention of the metal coordination affording a sevenmembered organometallic derivative of the nonbenzoid aromatic series, namely

  与 (η5-环戊二烯基)(η4-4-薄荷基-4-exo-trichloromethylcyclohexa-2,5 -dien-1-one)铑与 Pd(PPh3)4。反应发生时保留金属配位，得到非苯甲酸芳族系列的七元有机金属衍生物，即 (η5-环戊二烯基)(η4-4-氯-5-薄荷基环庚-2,4,6-trien-1-one)铑，其结构是通过元素分析、核磁共振和质谱数据确定的。