trans,mer-[Ti(2,6-dimethylphenylimide)Cl2(pyridine)3] | 172481-14-0

• 英文名称: trans,mer-[Ti(2,6-dimethylphenylimide)Cl2(pyridine)3]
• 英文别名: Ti(N-2,6-C6H3Me2)Cl2(pyridine)3；(py)3(Cl)2TiN-2,6-Me2C6H3；Ti(N-2,6-C6H3Me2)Cl2(py)3；[Ti(N-2,6-C6H3Me2)Cl2(pyridine)3]；[Ti(N(C6H3Me2-2,6))Cl2(pyridine)3]；[Ti(N(C6H3Me2-2,6))Cl2(py)3]；TiCl2Py3(N-2,6-Me2C6H3)
• CAS: 172481-14-0
• 化学式: C₂₃H₂₄Cl₂N₄Ti
• 分子量: 475.256
• InChiKey: FKOJRPVYAVVSLN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans,mer-[Ti(2,6-dimethylphenylimide)Cl2(pyridine)3] 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and imido-group exchange reactions of tert-butylimidotitanium complexes

  摘要：

  用 Bu t NH 2（6 个当量）处理 TiCl 4，然后加入 bpy（2 个当量，4-叔丁基吡啶）或吡啶 (py)（2 或 4 个当量），可分别得到五或六配位叔丁基亚氨基配合物 [Ti(NBu t )Cl 2 (bpy) 2 ]或 [Ti(NBu t )Cl 2 (py) n ]（n = 2 或 3*），产率良好。 将 [Ti(NBu t )Cl 2 (py) 3 ] 与 RNH 2 反应，可得到相应的芳基亚甲基衍生物 [Ti(NR)Cl 2 (py) 3 ]（R = Ph、* C 6 H 4 Me-4、* C 6 H 4 NO 2 -4、* C 6 H 3 Me 2 -2,6 或 C 6 H 3 Pr i 2 -2,6）。在[Ti(NBu t )Cl 2 (py) n ]（n 分别为 2 或 3）中加入 tmen 或 pmdien，可得到相应的二齿或三齿胺配合物、 [Ti(NBu t )Cl 2 (tmen)] 或 [Ti(NBu t )Cl 2 (pmdien)]* （tmen = Me 2 NCH 2 CH 2 NMe 2，pmdien = N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙烯三胺）。标有 * 的络合物已通过晶体学鉴定。

  DOI：

  10.1039/a607735h
• 作为产物：
  描述：

  trans,mer-[Ti(t-butylimide)Cl2(pyridine)3] 、 2,6-二甲基苯胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到trans,mer-[Ti(2,6-dimethylphenylimide)Cl2(pyridine)3]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and imido-group exchange reactions of tert-butylimidotitanium complexes

  摘要：

  用 Bu t NH 2（6 个当量）处理 TiCl 4，然后加入 bpy（2 个当量，4-叔丁基吡啶）或吡啶 (py)（2 或 4 个当量），可分别得到五或六配位叔丁基亚氨基配合物 [Ti(NBu t )Cl 2 (bpy) 2 ]或 [Ti(NBu t )Cl 2 (py) n ]（n = 2 或 3*），产率良好。 将 [Ti(NBu t )Cl 2 (py) 3 ] 与 RNH 2 反应，可得到相应的芳基亚甲基衍生物 [Ti(NR)Cl 2 (py) 3 ]（R = Ph、* C 6 H 4 Me-4、* C 6 H 4 NO 2 -4、* C 6 H 3 Me 2 -2,6 或 C 6 H 3 Pr i 2 -2,6）。在[Ti(NBu t )Cl 2 (py) n ]（n 分别为 2 或 3）中加入 tmen 或 pmdien，可得到相应的二齿或三齿胺配合物、 [Ti(NBu t )Cl 2 (tmen)] 或 [Ti(NBu t )Cl 2 (pmdien)]* （tmen = Me 2 NCH 2 CH 2 NMe 2，pmdien = N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙烯三胺）。标有 * 的络合物已通过晶体学鉴定。

  DOI：

  10.1039/a607735h

文献信息

• Imido Titanium Ethylene Polymerization Catalysts Containing Triazacyclic Ligands
  作者：Nico Adams、Henricus J. Arts、Paul D. Bolton、Dan Cowell、Stuart R. Dubberley、Nic. Friederichs、Craig M. Grant、Mirko Kranenburg、Andrew J. Sealey、Bing Wang、Paul J. Wilson、Martin Zuideveld、Alexander J. Blake、Martin Schröder、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om0603316

  日期：2006.7.1

  of 1 and 6 (linked by either the macrocycle or imido ligand to a 1% cross-linked polystyrene support) and representative Me3[6]aneN3 solution phase systems Ti(NR)(R3[6]aneN3)Cl2 (R = Me or n-dodecyl) were also synthesized. At ambient temperature, solution phase Me3[9]aneN3 catalyst systems were more active for ethylene polymerization (methyl aluminoxane (MAO) cocatalyst) than their solid phase-supported

  描述了由三氮杂环配体Me 3 [9] aneN 3和R 3 [6] aneN 3负载的衍生自亚氨基钛化合物的各种乙烯均聚催化剂的合成，性质和评估的全面说明（Me 3 [ 9] aneN 3＝ 1,4,7-三甲基三氮杂环壬烷； R 3 [6] aneN 3＝ 1,3,5-三甲基-或1,3,5-三（正十二烷基）三氮杂环己烷）。常规制备规模的反应提供了三氮杂环负载的亚氨基钛化合物Ti（NR）（Me 3 [9] aneN 3）Cl 2（R = t Bu（1），2,6--C 6 H ^ 3我2，2,6--C 6 H ^ 3我镨2中，Ph，C 6 ˚F 5，或CH 2 Ph（上6））。固相支持的1和6类似物（通过大环或亚氨基配体连接到1％交联的聚苯乙烯载体上）和代表性的Me 3 [6] aneN 3溶液相体系Ti（NR）（R 3 [6]还合成了aneN 3）Cl 2（R ＝ Me或正十二烷基）。在环境温度下，固溶相为Me3
• Calix[4]arene stabilized Transition Metal Imido Complexes
  作者：U. Radius

  DOI：10.1002/zaac.200400118

  日期：2004.7

  xe Der Einsatz von Calix[n]arenen als Poly(phenolat)liganden hat in den letzten Jahren zunehmendes Interesse in der Koordinationschemie gefunden. Dieser Forschungsbericht beschreibt Synthesewege, Strukturen und Reaktivitat von Ubergangsmetall-Imidokomplexen der Elemente der vierten bis sechsten Gruppe, die durch Calix[4]arene bzw. Calix[4]aren-Ether stabilisiert sind. Ferner werden die Komplexe der

  杯 [n] 芳烃作为辅助多（酚盐）配体的使用是配位化学中一个快速发展的领域。本文重点介绍了杯 [4] 芳烃和杯 [4] 芳醚稳定的 4-6 族过渡金属亚胺配合物的合成、结构和反应性，以及杯 [4] 芳烃二烷基醚在特别是与其他广泛使用的相关配体系统，如萨利烯、卟啉和四氮杂环烯。与这些含氮系统相反，通过杯芳烃下缘的烷基化程度来控制配体系统的电荷要容易得多，而不会对所得金属配合物的几何形状产生重大变化。这可能导致元素周期表相邻族中金属或不同氧化态金属的等电子和结构密切相关的过渡金属络合物片段。因此，可以使用杯 [4] 芳烃和杯 [4] 芳烃醚探索金属酰亚胺键的“内在”反应性，本研究报告总结了初步结果。杯[4] 芳烃稳定的过渡金属亚胺配合物 近年来，杯[n] 芳烃作为聚（酚盐）配体的使用引起了对配位化学越来越多的兴趣。本研究报告描述了由杯[4]芳烃或杯[4]芳醚稳定的第四至第六组元素过渡金属亚胺配
• Transition metal imide/organic imine metathesis reactions: unexpected observations
  作者：Jacqueline M. McInnes

  DOI：10.1039/a803719a

  日期：——

  Mixtures of [Ti(NBut)Cl2(py)3] 1 and PhC(NAr)H (Ar = C6H3Me2-2,6 or C6H4Me-4) gave quantitative conversion to [Ti(NAr)Cl2(py)3] and PhC(NBut)H, the products of TiNBut/CNAr transition metal imide/organic imine meta-thesis; examination of the kinetics for Ar = C6H4Me-4 showed that the rate limiting step for this process is zero order in [1], demonstrating that these reactions do not involve metal imide particiption in the rate limiting step.

  将[T i(NBut)Cl2(py)3] 1与PhC(NAr)H（Ar = C6H3Me2-2,6或C6H4Me-4）的混合物反应，定量转化为[T i(NAr)Cl2(py)3]和PhC(NBut)H，这些是TiNBut/CNAr过渡金属亚胺/有机亚胺的元反应产物；对Ar = C6H4Me-4的动力学研究表明，该过程的速率限制步骤在[1]中是零阶，证明这些反应的速率限制步骤不涉及金属亚胺的参与。
• Synthesis, Structures, and Reactions of Titanium, Scandium, and Yttrium Complexes of Diamino-bis(phenolate) Ligands:  Monomeric, Dimeric, Neutral, Cationic, and Multiply Bonded Derivatives
  作者：Catherine L. Boyd、Thierry Toupance、Ben R. Tyrrell、Benjamin D. Ward、Claire R. Wilson、Andrew R. Cowley、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om0493661

  日期：2005.1.1

  groups 3 and 4 organometallic and coordination compounds supported by the tetradentate diamino-bis(phenolate) ligands O2tBuNN‘ and O2MeNN‘ are reported [H2O2RNN‘ = (2-C5H4N)CH2N(2-HO-3,5-C6H2R2)2 where R = tBu or Me] along with some comparative studies with the tridentate amino-bis(phenolate) ligand O2tBuN (H2O2tBuN = nPrN(2-HO-3,5-C6H2tBu2)2). Reaction of Na2O2tBuNN‘ with ScCl3 and pyridine in THF gave

  据报道，由四齿二氨基双（酚盐）配体O 2 tBu NN'和O 2 Me NN'支撑的新的第3和第4组有机金属和配位化合物[H 2 O 2 R NN'=（2-C 5 H 4 N ）CH 2 N（2-HO-3,5-C 6 H 2 R 2）2，其中R = t Bu或Me]以及三齿氨基双（酚盐）配体O 2 tBu N（H 2 O 2 tBu N = n PrN（2-HO-3,5-C 6H 2 t Bu 2）2）。Na 2 O 2 tBu NN'与ScCl 3和吡啶在THF中反应生成单体Sc（O 2 tBu NN'）Cl（py）（2），而Na 2 O 2 Me NN'得到二聚苯氧基桥联的Sc 2（O 2 Me NN'）2 Cl 2（3）。Na 2 O 2 tBu NN'和YCl 3在纯吡啶中的反应得到氯桥联的七坐标二聚物Y 2（O 2 tBu NN'）2（μ-Cl）2（py）2（4）。M（CH 2 SiMe
• Titanium imido complexes of pendant arm functionalised benzamidinate ligands
  作者：Catherine L. Boyd、Aldo E. Guiducci、Stuart R. Dubberley、Ben R. Tyrrell、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b207184c

  日期：2002.11.12

  Reactions of the lithiated pendant arm functionalised benzamidinates LiMe2NCH2CH2NC(Ph)NSiMe3} and LiMe2NCH2CH2CH2NC(Ph)NSiMe3} with the compounds [Ti(NR)Cl2(py)3] (R = tBu, 2,6-Me2C6H3, 2,6-iPr2C6H3) afforded five-coordinate [Ti(NR)Me2NCH2CH2NC(Ph)NSiMe3}Cl] 1–3 and [Ti(NR)Me2NCH2CH2CH2NC(Ph)NSiMe3}Cl] 4–6, respectively. Reaction of [Ti(NtBu)Me2NCH2CH2CH2NC(Ph)NSiMe3}Cl] 4 with C6F5NH2 gave elimination of tBuNH2 and the corresponding perfluoroarylimido complex 7. The X-ray crystal structures of [Ti(NtBu)Me2NCH2CH2NC(Ph)NSiMe3}Cl] 1 and [Ti(N-2,6-R2C6H3)Me2NCH2CH2CH2NC(Ph)NSiMe3}Cl] (R = Me 5 or iPr 6) have been determined. Reaction of either 1 or 4 with H2N-2,6-Me2C6H3 in C6D6 afforded the corresponding arylimido compounds 2 and 5, but this route is not amenable to easy scale-up. For better evaluation of the effects of the pendant NMe2 donor group in 1–6, the bis(pyridine) compound [Ti(NtBu)MeCH2CH2NC(Ph)NSiMe3}Cl(py)2] 9 was prepared from LiMeCH2CH2NC(Ph)NSiMe3} 8 and [Ti(NtBu)Cl2(py)3]. The compounds 1–3 with two-carbon pendant arms are quite sensitive to adventitious protonation, and the X-ray crystal structures of the products of two such reactions, namely [Ti2Me2NCH2CH2NC(Ph)N(H)SiMe3}2(NtBu)2Cl2(μ-Cl)2] 10 and [Ti2(N-2,6-C6H3Me2)2Cl2(μ-O)Me2NCH2CH2NC(Ph)N(H)SiMe3}2] 11, have been determined. Both possess amidine ligands that show interesting intramolecular N–H⋯X (X = μ-Cl or μ-O) hydrogen bonds.

  锂化侧臂功能化苯甲脒酯 LiMe2NCH2C C(Ph)NSiMe3} 和 LiMe2NCH2CH2C C(Ph)NSiMe3} 与化合物 [Ti(NR)Cl2(py)3] 的反应 （R = tBu, 2,6-Me2C6H3, 2,6-iPr2C6H3) 提供五配位 [Ti(NR)Me2NCH2C C(Ph)NSiMe3}Cl] 1–3 和 [Ti(NR)Me2NCH2CH2C C(Ph)NSiMe3}Cl] 分别为 4-6。 [Ti(NtBu)Me2NCH2CH2C C(Ph)NSiMe3}Cl]的反应 4 与 C6F5NH2 消除 tBuNH2 和相应的全氟芳基亚氨基络合物 7. [Ti(NtBu)Me2NCH2C C(Ph)NSiMe3}Cl] 的 X 射线晶体结构 1和[Ti(N-2,6-R2C6H3)Me2NCH2CH2C C(Ph)NSiMe3}Cl] (R = Me 5 或 iPr 6) 已确定。 1或4与C6D6中的H2N-2,6-Me2C6H3反应得到相应的芳基酰亚氨基化合物2和5，但该路线不易于放大。为了更好地评估 1-6 中 NMe2 供体侧基的影响，使用双(吡啶)化合物 [Ti(NtBu)MeCH2C C(Ph)NSiMe3}Cl(py)2] 9由LiMeCH2C C(Ph)NSiMe3}制备 8和[Ti(NtBu)Cl2(py)3]。具有双碳侧臂的化合物1-3对偶然的质子化非常敏感，并且两个此类反应的产物的X射线晶体结构，即[Ti2Me2NCH2C C(Ph)N(H)SiMe3}2(NtBu) )2Cl2(μ-Cl)2] 10 和 [Ti2(N-2,6-C6H3Me2)2Cl2(μ-O)Me2NCH2C C(Ph)N(H)SiMe3}2] 11、已确定。两者都具有脒配体，显示出有趣的分子内 N–H⋯X (X = μ-Cl或μ-O)氢键。