trans-[Mn(tert-butyl isocyanide)4(CN)(CO)] | 937363-56-9

• 英文名称: trans-[Mn(tert-butyl isocyanide)4(CN)(CO)]
• CAS: 937363-56-9；937704-27-3
• 化学式: C₂₂H₃₆MnN₅O
• 分子量: 441.499
• InChiKey: VKKRNDCENPMSBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Mn(tert-butyl isocyanide)4(CN)(CO)] 、 nickel chloride hexahydrate 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [MnI(CN)(CO)(tBuNC)4]与过渡金属氯化物反应合成三核异双金属氰桥络合物

  摘要：

  [Mn(CN)(CO)(tBuNC)4]分别与MnCl2·4H2O、FeCl3·9H2O、NiCl2·6H2O和CuCl2·2H2O反应，形成包含两个锰部分的三核异双金属配合物，每个通过氰化物桥协调相应的金属氯化物实体。混合价三核 MnI-CN-MnII-NC-MnI 复合物以及 MnI-CN-NiIII-NC-MnI 衍生物已通过 X 射线结构分析表征。对于表现出易于还原的中心金属离子的铜和铁化合物，从锰（I）到铜（II）或铁（III）的分子内电子转移分别通过金属对金属电荷的存在来显示-转移 (MMCT) 带以及 EPR 光谱。此外，铁络合物显示出随后的歧化，

  DOI：

  10.1002/ejic.201402398
• 作为产物：
  描述：

  羰基镁 、 异氰酸叔丁酯 以 甲苯 为溶剂， 生成 trans-[Mn(tert-butyl isocyanide)4(CN)(CO)] 、 trans-[Mn(tert-butyl isocyanide)4(CN)(CO)]*0.5H2O
  参考文献：
  名称：

  羰基锰与叔丁基异氰化物的反应：顺式和反式[Mn I（t BuNC）4（CN）（CO）的合成和表征

  摘要：

  Mn 2（CO）10与叔丁基异氰化物在10 bar一氧化碳存在下的反应导致顺式和反式[Mn（t BuNC）4（CN）（CO）]，1a和1b与次要产品[Mn（t BuNC）6 ] CN（2）的收率很高。然而，反应路径高度依赖于反应条件。如果在后处理过程中使用氯仿，则会得到有趣的副产物。化合物3由阳离子[Mn（t BuNC）5（CO）]单元以及双核阴离子[Mn（t BuNC）4（CO）（μ–CN）MnCl 3 ]部分。如果没有额外的CO压力被施加到该系统中，有机产物Ñ，Ñ ' -二叔丁基-3,5-二-叔-butylimino -4-苯基-环戊-1-烯-1,2-二胺（4）形成大量。化合物4最有可能是通过溶剂甲苯的双苄基C–H活化和四个异氰酸酯部分的低聚反应制得的。的反应1B用Co（NO 3）2导致三核氰化物桥联的配位化合物{[Mn（t BuNC）4）（CO）（μ–CN）] 2 Co（NO 3）2

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.12.043

文献信息

• Intramolecular electron transfer in cyanide bridged adducts comprising RuII/RuIII tetracarboxylate and [MnI(CO)(CN)(tBuNC)4] units
  作者：Wolfgang Imhof、Anke Sterzik、Sven Krieck、Markus Schwierz、Thomas Hoffeld、Eike T. Spielberg、Winfried Plass、Nathan Patmore

  DOI：10.1039/b923536a

  日期：——

  Reaction of mixed valence ruthenium tetracarboxylates [Ru2II,III(R1COO)2(R2COO)2Cl] (R1 = Me, R2 = 2,4,6-iPr-Ph or R1 = R2 = tBu) with two equivalents of the octahedral manganese complex [MnI(CO)(CN)(tBuNC)4] leads to the formation of cyanide bridged heteronuclear coordination compounds of the general formula [Ru2II,III(R1COO)2(R2COO)2][MnI(CO)(CN)(tBuNC)4]2}Cl. In solution an intramolecular electron transfer from manganese towards the multiply bonded Ru2 core occurs that is verified by EPR and IR spectroscopy, magnetic measurements and DFT calculations. Nevertheless, disproportionation of an initially formed MnI–Ru2II,III–MnI}+ adduct into MnII–Ru2II,III–MnI}2+ and MnI–Ru2II,II–MnI} species cannot be completely ruled out.

  混合价四羧酸钌[Ru2II,III(R1COO)2(R2COO)2Cl]（R1 = Me，R2 = 2,4、6-iPr-Ph或 R1 = R2 = tBu）与两个当量的八面体锰配合物[MnI(CO)(CN)(tBuNC)4]形成氰桥异核配位化合物，通式为[Ru2II,III(R1COO)2(R2COO)2][MnI(CO)(CN)(tBuNC)4]2}Cl。在溶液中，分子内电子从锰向多键 Ru2 核心转移，这一点已通过 EPR 和 IR 光谱、磁性测量和 DFT 计算得到验证。尽管如此，也不能完全排除最初形成的MnI-Ru2II,III-MnI}+ 加合物歧化为MnII-Ru2II,III-MnI}2+ 和 MnI-Ru2II,II-MnI} 物种的可能性。