| 1615710-06-9

• CAS: 1615710-06-9
• 化学式: C₂₅H₃₁ClO₅P₂Pd
• 分子量: 615.339
• InChiKey: PWFUSSZEFYIJHV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 silver hexafluoroantimonate 、 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有热稳定性的异双金属钯-碱催化剂，用于乙烯和丙烯酸烷基酯的共聚合

  摘要：

  我们报告了新的合成和表征的新的钯-碱烯烃聚合催化剂的使用位点分化的双核平台。金属结合研究表明，我们的钯膦膦酸酯聚乙二醇（PEG）配合物与溶液中的碱金属阳离子形成1：1加合物，相对亲合力为Na + ≈K + > Li +。我们观察到，尽管钯-碱配合物对聚合物支化和分子量的影响相对适中，但它们与乙烯-钯配合物相比，对钯的乙烯均聚物和乙烯/丙烯酸烷基酯的共聚合活性更高。在某些情况下，向传统的钯配合物（即那些没有PEG侧链的配合物）中添加外部钠盐也会导致催化剂的显着增强，这大概也是由于钯-钠物质的形成。我们的异双金属体系的独特之处在于，它们在100°C的条件下显示出较长的催化剂寿命，甚至可以在高达140°C的温度下运行。尽管我们已经表明，仲阳离子明显增加了金属催化剂的亲电性，

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00561
• 作为产物：
  描述：

  1-diethylphosphonato-2-bis(2-methoxyphenyl)phosphinobenzene 、 chloromethyl(1,5-cyclooctadiene)palladium(II) 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Copolymerization of Ethylene and Methyl Acrylate by Cationic Palladium Catalysts That Contain Phosphine-Diethyl Phosphonate Ancillary Ligands

  摘要：

  A series of benzo-linked phosphine-diethyl phosphonate (P-PO) and phosphine-bis(diethyl phosphonate) (P-(PO)2) ligands and the corresponding (P-PO)PdMe(2,6-lutidine)(+) and (P(PO)(2))PdMe(2,6-lutidine)+ complexes were synthesized. Cationic (P-PO)PdMe(2,6-lutidine)+ complexes are active for ethylene oligomerization/polymerization, with activities of 2 kg mol(-1) h(-1) for {k(2)-1-PiPr(2)-2-P(O)(OEt)(2)-5-Me-Ph}PdMe(2,6-lutidine)(+) (3c), 125 kg mol(-1) h(-1) for {k(2)-1-PPh2-2-P(O)(OEt)(2)-5-Me-Ph}PdMe(2,6-lutidine) (3a), and 1470 kg mol(-1) h(-1) for {k(2)-1-P(2-OMe-Ph)(2)-2-P(O)(OEt)(2)-Ph}PdMe(2,6-lutidine) (3b). The polyethylene is highly linear, with over 80% terminal unsaturation and low (230-1890 Da) molecular weight in all cases. 3b copolymerizes ethylene with methyl acrylate, exhibiting highly selective (95%) in-chain (rather than chain-end) acrylate incorporation. The P-(PO)2 catalyst {k(2)-1-P(4-Bu-t-Ph)(2-P(O)(OEt)(2)-5-Me-Ph)-2-P(O)(OEt)(2)-5-Me-Ph}PdMe(2,6-lutidine) (3d) is more active for ethylene homopolymerization (2640 kg mol(-1) h(-1)), yielding linear, low-molecular-weight polymer (1280-1430 Da) with predominantly internal olefin placement. In ethylene/methyl acrylate copolymerization, 3d incorporates 2.6 mol % methyl acrylate, 60% of which is in-chain. Both 3b and 3d catalyze ethylene/acrylic acid copolymerization, albeit with low (<10 kg mol(-1) h(-1)) activities and acrylic acid incorporation up to 1.1 mol %.

  DOI：

  10.1021/om5004489

文献信息

• Electron-Rich Metal Cations Enable Synthesis of High Molecular Weight, Linear Functional Polyethylenes
  作者：Wei Zhang、Peter M. Waddell、Margaret A. Tiedemann、Christian E. Padilla、Jiajun Mei、Liye Chen、Brad P. Carrow

  DOI：10.1021/jacs.8b04712

  日期：2018.7.18

  by these catalysts almost exclusively along the main chain, not at chain ends or ends of branches, which mimics the microstructures of commercial linear low-density polyethylenes. Spectroscopic, X-ray crystallographic, and computational data indicate PDAP coordination to Pd manifests cationic yet electron-rich active species, which may correlate to their complementary catalytic properties versus privileged

  第 10 族金属催化剂在非极性与极性烯烃共聚以直接生成功能材料方面显示出很大希望，但获得高共聚物分子量仍然是该领域实际应用的关键挑战。在确定分子量控制的新策略的背景下，我们报告了一系列高度极化的 P(V)-P(III) 螯合配体，它们在单组分 Pd 聚合催化剂的配位范围内表现出独特的空间填充和静电效应，并发挥对（共）聚合物分子量的重要影响。单组分、阳离子膦酸二酰胺-膦 (PDAP) Pd 催化剂能够生成线性、功能性聚乙烯，其 Mw 高达约 2 × 105 g mol-1，明显高于该领域的原型催化剂，极地含量高达约。9 摩尔％。这些催化剂的官能团几乎完全沿着主链定位，而不是在链末端或分支末端，这模仿了商业线性低密度聚乙烯的微观结构。光谱、X 射线晶体学和计算数据表明 PDAP 与 Pd 的配位表现出阳离子但富含电子的活性物质，这可能与它们与特权催化剂（如亲电 α-二亚胺（布鲁克哈特型）或中性膦-磺酸根（Drent