[2-(dimethylamino)ethyl]cyclopentadienylTiCl3 | 159935-29-2

• 英文名称: [2-(dimethylamino)ethyl]cyclopentadienylTiCl3
• 英文别名: [η(5)-(2-dimethylaminoethyl)cyclopentadienyl]trichlorotitanium
• CAS: 159935-29-2；199102-97-1
• 化学式: C₉H₁₄Cl₃NTi
• 分子量: 290.456
• InChiKey: JNGOJWBTEIKSLX-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-(dimethylamino)ethyl]cyclopentadienylTiCl3 、 甲基氯化镁 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以43%的产率得到[2-(dimethylamino)ethyl]cyclopentadienylTiMeCl2
  参考文献：
  名称：

  含环戊二烯基配体与侧链氨基烷基取代基的新型钛配合物：制备，氨基的行为和炔烃的催化加氢胺化

  摘要：

  络合物Cp N TiCl 3（1）（Cp N = C 5 H 4 CH 2 CH 2 NMe 2）与1.0、2.0和3.0当量的MeMgCl反应生成Cp N TiMeCl 2（2），Cp N TiMe 2 Cl（3）和Cp N TiMe 3（4）。在固态状态下，环戊二烯基配体的侧基取代基的氨基与金属中心的配位微弱（d（Ti-N）= 2.445（2）Åin 2和2.433（4）在3），transoid布置成甲基配体。在溶液中，N-供体取代基参与配位-离解平衡（ΔH °= 2.4±0.3 kcal·mol - 1和ΔS °= 6.5±0.9 cal·mol - 1 ·K - 1对于2，Δ H °= 3.8±0.4 kcal·mol - 1和ΔS °= 12.3±1.0 cal·mol - 1 ·K - 3（对于3），ΔH °= 4.4±0.1 kcal·mol - 1和Δ小号°= 17.9±0

  DOI：

  10.1021/om050542v
• 作为产物：
  描述：

  四氯化钛 在 2-dimethylaminoethyl-trimethylsilylcyclopentadiene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到[2-(dimethylamino)ethyl]cyclopentadienylTiCl3
  参考文献：
  名称：

  侧链氨基烷基取代的单环戊二烯基钛化合物及其聚合行为

  摘要：

  已经制备了一系列新的氨基烷基取代的单环戊二烯基三氯化钛化合物，它们含有吡啶基（2-吡啶甲基），二异丙基氨基乙基，二甲基氨基乙基和苯乙基配体。还描述了将这些侧基配体结合到相应的（环戊二烯基）三异丙氧基钛和（茚基）三异丙氧基钛络合物中。已经研究了这些络合物在乙烯，丙烯和苯乙烯聚合中的用途。

  DOI：

  10.1021/om980118c

文献信息

• Imines in the Titanium Coordination Sphere: Highly Reactive Titanaaziridines and Larger Titanacycles Formed by Subsequent C–C Coupling Reactions
  作者：Florian Loose、Marc Schmidtmann、Wolfgang Saak、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1002/ejic.201500805

  日期：2015.11

  the precursor for the reductive complexation of the imines N-(4-methylbenzylidene)aniline (2e) and 2-methyl-1-pyrroline (7), the formation of diazatitanacyclopentanes by McMurry-like C–C coupling is found. A six-membered titanacycle 8 is obtained by a Michael-like coupling reaction of 7. By these insights, it is possible to derive a general reaction pattern for low-valent titanium centers with imines

  醛亚胺的还原络合是通过相应的卤化钛和作为还原剂的镁反应获得钛氮丙啶的有前途的合成工具之一。研究了亚胺配体的取代模式和钛片段的性质对 η2 配位 N-C 双键活化程度的影响。以 Cp#TiCl3（Cp# = 环戊二烯基或五甲基环戊二烯基）作为前体，用于亚胺 N-（4-甲基亚苄基）苯胺（2e）和 2-甲基-1-吡咯啉（7）的还原络合，通过发现了类似 McMurry 的 C-C 耦合。通过 7 的类迈克尔偶联反应获得六元钛环 8。通过这些见解，可以推导出低价钛中心与亚胺的一般反应模式。三元钛氮丙啶是为空间要求高的亚胺形成的。如果这种形成是不可能的，就会发生偶联反应。有机会在氮原子的 β 位释放质子的亚胺会发生类似迈克尔的反应，而类似 McMurry 的偶联反应则发生在受保护程度较低的钛中心。尽管钛烯氮丙啶显示出预期的与醛、酮和腈的反应性，但与亚甲基苯胺配合物 [CpAd2Ti(η2-RN=CH2)]
• Density Functional Theory Calculations of Ti−TEMPO Complexes:  Influence of Ancillary Ligation on the Strength of the Ti−O Bond
  作者：Kuo-Wei Huang、Joseph H. Han、Charles B. Musgrave、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/om060148c

  日期：2006.7.1

  A series of mono(cyclopentadienyl) titanium TEMPO (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl) complexes were investigated by density functional theory (DFT) calculations to study the influence of the ligands on the Ti-O bond energies. Mono-Cp complexes with pendant amino groups were found to possess significantly weaker Ti-O bonds than those lacking pendant donor ligands. On the basis of DFT predictions, a novel mono-Cp pendant dimethylamino complex, (CpTiCl2)-Ti-N(TEMPO) (12; Cp-N = C5H4CH2CH2N( CH3)(2)), was identified as a mono-Cp titanium TEMPO complex with a weak Ti-O bond (25 kcal/mol). The calculated bond energy of this complex is comparable to that of Cp2TiCl(TEMPO) (3; 17 kcal/mol). Thermolysis of 12 in the presence of CCl4 at 100 degrees C resulted in the formation of (CpTiCl3)-Ti-N, consistent with the predicted low Ti-O bond energy.