[(η5-C5Me5)(PMe3)IrPh(CO)][OTf] | 190650-49-8

• 英文名称: [(η5-C5Me5)(PMe3)IrPh(CO)][OTf]
• CAS: 190650-49-8
• 化学式: CF₃O₃S*C₂₀H₂₉IrOP
• 分子量: 657.714
• InChiKey: UCDJYORVRKKFLK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  pentamethylcyclopentadienyliridium(V) PMe3(H3)[CF3SO3] 、 苯甲醛 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [(η5-C5Me5)(PMe3)IrPh(CO)][OTf]
  参考文献：
  名称：

  阳离子铱配合物的化学计量和催化 H/D 掺入：一种常见的单氢化物-铱中间体

  摘要：

  介绍了涉及阳离子铱配合物的化学计量和催化 H/D 交换反应的机理研究。强有力的证据表明，化学计量和催化反应都是通过一氢化铱物种进行的。当芳基铱化合物 CpPMe(3)Ir(C(6)H(4)X)(OTf) (X = H, o-CH(3), m-CH( 3), p-CH(3)) 与 D(2) 反应。当 X = CH(3) 时，在甲苯的不受阻碍的位置（对位和间位）发生多次氘化。在过量的配位体 CH(3)CN 存在下，多重氘化途径受到抑制。在低温下观察到化合物 CpPMe(3)IrH(OTf) (1-OTf)，支持在化学计量系统中催化多重氘化的单氢化铱中间体的化学计量实验。当与丙酮-d(6)() 配对时，[CpPMe(3)IrH(3)][OTf] (4) 催化氘化各种具有各种官能团的底物。催化剂 4 在丙酮中分解为 [CpPMe(3)Ir(eta(3)-CH(2)C(OH)CH(2))][OTf]

  DOI：

  10.1021/ja046825g

文献信息

• Alkylation of Iridium via Tandem Carbon−Hydrogen Bond Activation/Decarbonylation of Aldehydes. Access to Complexes with Tertiary and Highly Hindered Metal−Carbon Bonds
  作者：Peter J. Alaimo、Bruce A. Arndtsen、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om9910064

  日期：2000.5.1

  1-adamantyl (17)). This tandem C−H bond activation/decarbonylation reaction provides access to the first isolated tertiary alkyl complexes of iridium. X-ray diffraction studies were performed on mesityl complex 9, tert-butyl derivative 15, and 1-adamantyl compound 18. Decarbonylation of cyclopropyl complex 5 results in irreversible opening of the cyclopropyl ring. This reaction has provided useful information

  Cp *（PMe 3）Ir（Me）OTf（1）与醛（RCHO）之间的反应以高选择性进行，从而得到烃基羰基盐[Cp *（PMe 3）Ir（R）（CO）] [OTf]（ R = Me（2），Et（3），n -Pr（4），c-Pr（5），Ph（6），1-乙基丙基（7），对甲苯基（8），异丁烯基（9）， 2-（Z）-1-苯基丙烯基（10），乙烯基（13），t -Bu（14），1-金刚烷基（17））。该串联的CH键活化/脱羰反应提供了进入铱的第一个分离的叔烷基络合物的通道。X射线衍射研究进行了对异氰酸酯配合物9，叔丁基衍生物15，和1-金刚烷基化合物18。环丙基络合物5的脱羰作用导致不可逆地打开环丙基环。该反应提供了通过关于环丙烷的C-H活化的机制有用的信息1。对甲苯基羰基盐8的氢化还原反应提供了一种罕见的过渡金属甲酰基络合物Cp *（PMe 3）Ir（p-tolyl）（CHO）（28）。
• Synthesis of Tertiary and Other Sterically Demanding Alkyl and Aryl Complexes of Iridium by Aldehyde C−H Bond Activation
  作者：Peter J. Alaimo、Bruce A. Arndtsen、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja970245k

  日期：1997.6.1