[Cr(OSi(O^tBu)₃)₂]₂ | 1612246-71-5

• 英文名称: [Cr(OSi(O^tBu)₃)₂]₂
• CAS: 1612246-71-5
• 化学式: C₄₈H₁₀₈Cr₂O₁₆Si₄
• 分子量: 1157.71
• InChiKey: ONPJTKXLJKSWDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cr(OSi(O^tBu)₃)₂]₂ 在 一氧化二氮 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  A Molecular Approach to Well-defined Metal Sites Supported on Oxides with Oxidation State and Nuclearity Control

  摘要：

  对催化活性位点的分子理解对于合理开发含金属的异质催化剂至关重要。控制分子前体在预处理支撑物上的嫁接，通常称为表面有机金属化学，是一种制备具有复杂有机功能的明确定义的异质催化剂的方法。然而，许多异质催化剂不含有配位于其活性位点的有机配体。为了模拟这样的位点，因此必须调整表面有机金属化学的原则。在这里，我们描述了一种方法，该方法提供了支持在氧化物上的分子定义金属位点的方法，这些位点不含有机功能，氧化态和核数均匀。通过适当的分子前体的连续嫁接和控制的热处理，我们制备并表征了支持在二氧化硅上的明确定义的二核Cr（II）和Cr（III）物种以及单核Cr（III）物种。我们还研究了这些材料的聚合活性，以了解基于CrOx/SiO2，也称为菲利普斯催化剂的众所周知的乙烯聚合催化剂的催化活性位点。该研究为乙烯聚合中的催化活性位点提供了新的见解，这些位点基于Cr（III），而不是Cr（II）。

  DOI：

  10.2533/chimia.2015.168
• 作为产物：
  描述：

  Cr[N(SiMe₃)₂]₂(THF)₂ 、 三(叔丁氧基)硅烷醇 以 正戊烷 为溶剂， 25.0~50.0 ℃ 、0.01 Pa 条件下， 反应 20.0h， 以62%的产率得到[Cr(OSi(O^tBu)₃)₂]₂
  参考文献：
  名称：

  二氧化硅负载的双核CrIII位点通过涉及C的引发步骤聚合乙烯。H键活化

  摘要：

  将烯烃插入到预先形成的金属碳键中是过渡金属催化的烯烃聚合的常见机制。但是，在一种重要的工业催化剂Phillips催化剂中，预催化剂中不存在金属-碳键。菲利普斯催化剂（分散在二氧化硅上的CrO 3）可在没有活化剂的情况下聚合乙烯。尽管进行了60年的深入研究，但尚不清楚活性部位和第一个CrC键形成的方式。我们在二氧化硅上合成了定义明确的双核Cr II和Cr III位点。Cr II材料是不良的聚合催化剂，而Cr III材料则具有活性。中毒研究表明，约65％的铬III位是活跃​​的，比通常在菲利普斯催化剂中观察到的比例高得多。用过的催化剂和同位素标记实验的检验表明一个SI-（μ-OH）-Cr的形成III物种，与涉及的乙烯在铬的异裂活化的引发机制是一致III  O键。

  DOI：

  10.1002/anie.201308983

文献信息

• Deciphering the Phillips Catalyst by Orbital Analysis and Supervised Machine Learning from Cr Pre-edge XANES of Molecular Libraries
  作者：David Trummer、Keith Searles、Alexander Algasov、Sergey A. Guda、Alexander V. Soldatov、Harry Ramanantoanina、Olga V. Safonova、Alexander A. Guda、Christophe Copéret

  DOI：10.1021/jacs.0c10791

  日期：2021.5.19

  molecular complexes is directly related to the electronic exchange interactions in the frontier orbitals (spin-up and -down transitions). The series of experimental references was extended by theoretical spectra for potential active site structures and used for training the Extra Trees machine learning algorithm. The most informative features of the spectra (descriptors) were selected for the prediction

  尽管进行了60多年的研究，但揭示非均相催化剂中表面位点的性质和分布，尤其是对于Phillips催化剂（CrO 3 / SiO 2），仍然是一个巨大的挑战。Cr K-edge XANES光谱分析中常用的参考依据是散装材料（Cr箔，Cr 2 O 3）或分子（CrCl 3）），与实际地面位置有很大不同。在这项工作中，我们为一系列量身定制的分子Cr配合物建立了Cr K-edge XANES光谱库，这些配合物的氧化态，局部配位环境和配体强度各不相同。对前边缘区域的定量分析揭示了前边缘形状和强度分布的起源。特别是，对于Cr（III）和Cr（IV）分子配合物观察到的特征性前缘分裂与边界轨道中的电子交换相互作用（自旋向上和向下过渡）直接相关。该系列实验参考文献通过理论光谱扩展了潜在的活动站点结构，并用于训练Extra Trees机器学习算法。选择光谱中最有信息意义的特征（描述符）来预测Cr的氧化态，第一配