fac-Re(CO)3(dpe)Cl | 25257-38-9

• 英文名称: fac-Re(CO)3(dpe)Cl
• 英文别名: fac-Re(CO)3(Ph2PCH2CH2PPh2)Cl
• CAS: 25257-38-9
• 化学式: C₂₉H₂₄ClO₃P₂Re
• 分子量: 704.115
• InChiKey: BPUFJMYVWHUSCL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  fac-Re(CO)3(dpe)Cl 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium trimethylsilanolate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到fac-[Re(CO)3(Ph2PCH2CH2PPh2)(OSiMe3)]
  参考文献：
  名称：

  Surface organometallic chemistry — Carbonyl complexes of Re(I) with silanolates as models of silica anchored rhenium carbonyl species

  摘要：

  Me₃SiONa与[Re(CO)₅Cl]的反应产生了新的配合物Na[Re₂(CO)₆(µ-OSiMe₃)₃]，该配合物可以通过生成[Re(CO)₅OSiMe₃]，然后立即与Me₃SiO^–反应来生成。 通过磷化物取代一些CO配体显著降低了Re(I)中心的亲电性，从而阻碍了Me₃SiO^–的进一步攻击。 因此，fac-[Re(CO)₃(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)OTf]（OTf是三氟甲磺酸根离子）与Me₃SiONa反应，得到fac-[Re(CO)₃(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)OSiMe₃]，这是硅氧化物锚定的[Re(CO)₅OSi≡]的分子模型。 然而，仅用三苯基膦取代一个CO并不足以避免形成[Re₂(CO)₆(µ-OSiMe₃)₃]^–。 虽然fac-[Re(CO)₃(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)OSiMe₃]对水解稳定，但[Re₂(CO)₆(µ-OSiMe₃)₃]^–很容易水解为[Re₂(CO)₆(µ-OH)(µ-OSiMe₃)₂]^–，这是硅氧化物锚定的[Re₂(CO)₆(µ-OH)(µ-OSi≡)₂]^–的分子模型，其结构已通过单晶X射线衍射确定。 关键词：表面有机金属化学，铼，硅，硅醇酸盐，分子模型。

  DOI：

  10.1139/v05-104
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 fac-[Re(CO)3(Ph2PCH2CH2PPh2)(OSiMe3)] 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 fac-Re(CO)3(dpe)Cl
  参考文献：
  名称：

  Surface organometallic chemistry — Carbonyl complexes of Re(I) with silanolates as models of silica anchored rhenium carbonyl species

  摘要：

  Me₃SiONa与[Re(CO)₅Cl]的反应产生了新的配合物Na[Re₂(CO)₆(µ-OSiMe₃)₃]，该配合物可以通过生成[Re(CO)₅OSiMe₃]，然后立即与Me₃SiO^–反应来生成。 通过磷化物取代一些CO配体显著降低了Re(I)中心的亲电性，从而阻碍了Me₃SiO^–的进一步攻击。 因此，fac-[Re(CO)₃(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)OTf]（OTf是三氟甲磺酸根离子）与Me₃SiONa反应，得到fac-[Re(CO)₃(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)OSiMe₃]，这是硅氧化物锚定的[Re(CO)₅OSi≡]的分子模型。 然而，仅用三苯基膦取代一个CO并不足以避免形成[Re₂(CO)₆(µ-OSiMe₃)₃]^–。 虽然fac-[Re(CO)₃(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)OSiMe₃]对水解稳定，但[Re₂(CO)₆(µ-OSiMe₃)₃]^–很容易水解为[Re₂(CO)₆(µ-OH)(µ-OSiMe₃)₂]^–，这是硅氧化物锚定的[Re₂(CO)₆(µ-OH)(µ-OSi≡)₂]^–的分子模型，其结构已通过单晶X射线衍射确定。 关键词：表面有机金属化学，铼，硅，硅醇酸盐，分子模型。

  DOI：

  10.1139/v05-104

文献信息

• Electron Transfer and Chemical Reactions Associated with the Oxidation of an Extensive Series of Mononuclear Complexes [M(CO)₂(κ¹-P-P)(κ²-P-P)X] and Binuclear Complexes [{M(CO)₂(κ²-P-P)X}₂(μ-P-P)] (M = Mn, Re; P-P = Diphosphine or Related Ligand; X = Cl, Br)
  作者：Alan M. Bond、Ray Colton、Adrian van den Bergen、Jacky N. Walter

  DOI：10.1021/om034388t

  日期：2004.6.1

  intermediate. In turn, this complex is reduced either at the electrode surface (X = Cl) or in a homogeneous chemical reaction (X = Br) to form trans-[Mn(CO)2(κ2-dpm)(κ2-P-P)]+, which is the final product observed under conditions of bulk electrolysis. In contrast, the first oxidation step for the corresponding rhenium complexes involves oxidation of the pendant phosphorus atom and reaction with traces of water

  广泛的一系列的电化学氧化顺式，聚体-M（CO）2（κ 1 -dPM）（κ 2 -PP）X（M =锰中，Re; DPM =苯基2 PCH 2 PPH 2 ; PP = DPM， Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2（dpe），o-（Ph 2 P）2 C 6 H 4（dpbz）; X = Cl，Br）络合物已在伏安法和本体电解时间尺度上进行了研究。在短时域或低温下，锰配合物经历可逆的单电子氧化成顺式，二聚体- [锰（CO）2（κ 1 -dPM）（κ 2 -PP）X] +。慢扫描速率伏安条件下这些化合物异构化在室温下，得到的反式- [锰（CO）2（κ 1 -dPM）（κ 2 -PP）X] +，其在甚至更长的本体电解时间尺度慢慢失去X -以形成反应性的反式- [锰（CO）2（κ 2 -dPM）（κ 2 -PP）] 2+中间体。反过来，该络合物在电极表面（X = Cl）或在均相化学反应（X =