[6,6'-bis(2,2-diphenyl-2-sulfanylethyl)-2,2'-bipyridinato]chloroiron(III) | 203871-19-6

• 英文名称: [6,6'-bis(2,2-diphenyl-2-sulfanylethyl)-2,2'-bipyridinato]chloroiron(III)
• 英文别名: Fe(2,2’-(2,2’-bipyridine-6,6’-diyl)bis(1,1’-diphenylethanethiolate))Cl
• CAS: 203871-19-6
• 化学式: C₃₈H₃₀ClFeN₂S₂
• 分子量: 670.102
• InChiKey: PABFJACWPJXSKB-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetra-n-butylammonium hydroxide 、 [6,6'-bis(2,2-diphenyl-2-sulfanylethyl)-2,2'-bipyridinato]chloroiron(III) 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到μ-oxo-bis[6,6'-bis(2,2-diphenyl-2-sulfanylethyl)-2,2'-bipyridinato]iron(III) dihydrate
  参考文献：
  名称：

  New intermediate-spin chloroiron(III) complex with a mixed nitrogen– sulfur co-ordination sphere ‡

  摘要：

  合成了一种新的四齿配体，6,6-双(2,2-二苯基-2-硫烷基乙基)-2,2-联吡啶(H2L)，涉及两个氮碱基和两个硫醇。其氯铁(III)络合物[FeL(Cl)]的晶体结构呈现出扭曲的方锥体结构中的五配位铁，包括长的Fe-Cl轴键。其有效磁矩（μeff = 3.8 µB，从 10 到 300 K）及其穆斯堡尔参数 [δ = 0.328(5) mm s–1 和 ÎEQ = 2.543(9) mm s– 1 at 293 K] 与铁 (III) 的纯中间体 S = 自旋态一致。该配合物在 490 nm 处表现出硫到铁的电荷转移吸收，并在 415 mV 处表现出单电子还原波（相对于 SSCE）。与氢氧化四丁基铵反应后，它转化为 µ-氧配合物 [Fe2L2O]，并通过质谱和元素分析对其进行了表征。如 1H NMR、UV/VIS 光谱和电化学所示，在氯阴离子存在下添加三氟乙酸后，其形成在 dmf 中是可逆的。 [FeL(Cl)]络合物似乎是铁(III)络合物的第一个例子，其具有纯S=基自旋态的混合氮硫配位球。

  DOI：

  10.1039/a706664c
• 作为产物：
  描述：

  iron(III) chloride 、 2,2′-(2,2′-bipyridine-6,6′-diyl)bis(1,1′-diphenylethanethiol) 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 [6,6'-bis(2,2-diphenyl-2-sulfanylethyl)-2,2'-bipyridinato]chloroiron(III)
  参考文献：
  名称：

  中间自旋铁（III）配合物磁各向异性起源的实验和理论鉴定

  摘要：

  的配合物[FEL N2S2 X] [其中L N2S2 = 2,2' - （2,2'- bipryridine -6,6'-二基）双（1,1'- diphenylethanethiolate）和X = Cl，Br和我，[ Fe（L）Br）较早的晶体学表征，显示出方形金字塔状配位的Fe III离子。异常地，所有三个复合物都具有中间的自旋基态。磁化率测量，粉末Cw X和Q带EPR光谱以及零场粉末Mössbauer光谱表明，所有配合物均表现出独特的磁各向异性，这已通过DFT计算得到了合理化。

  DOI：

  10.1002/chem.201705989

文献信息

• Solvent‐ and Halide‐Induced (Inter)conversion between Iron(II)‐Disulfide and Iron(III)‐Thiolate Complexes
  作者：Lianke Wang、Fabián G. Cantú Reinhard、Christian Philouze、Serhiy Demeshko、Sam P. de Visser、Franc Meyer、Marcello Gennari、Carole Duboc

  DOI：10.1002/chem.201801377

  日期：2018.8.14

  here Fe complexes that undergo FeIII‐thiolate/FeII‐disulfide (inter)conversion mediated by halide (de)coordination, and by the nature of the solvent. The dinuclear FeII‐disulfide complex [FeII2(LSSL)]2+ ((LS)2−=2,2′‐(2,2′‐bipyridine‐6,6′‐diyl)bis(1,1‐diphenylethanethiolate), (LSSL)2−=the corresponding disulfide ligand) shows solvent‐dependent properties. Whereas in a non‐coordinating solvent (CH2Cl2)

  铜控制的二硫化物/硫醇盐的相互转化被提议参与相关的生物过程。与铜类似，可以设想铁也参与类似生物过程的控制。我们在此描述通过卤化物（去配位）和溶剂的性质介导的Fe III-硫醇盐/ Fe II-二硫化物（相互）转化的Fe配合物。双核Fe II-二硫化物复合物[Fe II 2（LSSL）] 2 +（（LS）2− = 2,2'-（2,2'-Bipyridine-6,6'-diyl）bis（1,1- （LSSL）2− =相应的二硫键配体）表现出溶剂依赖性。而在非配位溶剂中（CH 2Cl 2）双核Fe II-二硫化物络合物是唯一稳定的形式，在配位溶剂如MeCN或DMF的存在下，它会部分或完全转化为具有键合溶剂分子的单核Fe III-硫醇盐物种（[Fe III（LS ）（Solv）] +，Solv = DMF，MeCN）。的Cl加成-到CH 2氯2含有铁溶液II -二硫化物双核配合物导致快速和定量形成的单核的铁III