pentamethylcyclopentadienyliridium(III) PMe3(CD3)[CF3SO3] | 928114-93-6

• 英文名称: pentamethylcyclopentadienyliridium(III) PMe3(CD3)[CF3SO3]
• 英文别名: Cp*(Me₃P)Ir(CD₃)(OTf)；(pentamethylcyclopentadienyl)(PMe3)Ir(CD3)OTf；Cp(*)(PMe3)Ir(CD3)OTf
• CAS: 928114-93-6
• 化学式: C₁₅H₂₇F₃IrO₃PS
• 分子量: 570.609
• InChiKey: WSNKUKYZRRJLGW-GSAFMDPUSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentamethylcyclopentadienyliridium(III) PMe3(CD3)[CF3SO3] 、 氢气 以 not given 为溶剂， 生成 pentamethylcyclopentadienyliridium(V) PMe3(H3)[CF3SO3]
  参考文献：
  名称：

  Cationic Ir(III) alkyl and hydride complexes: stoichiometric and catalytic CH activation by Cp∗(PMe3)Ir(R)(X) in homogeneous solution

  摘要：

  This report details our work in the area of C-H activation by cationic Ir(III) complexes. We highlight the previously reported chemistry of transition metal complexes of the type Cp-*(PMe3)Ir(R)(X) (Cp-* is pentamethylcyclopentadienyl or eta(5) -C5Me5; R = alkyl, hydrido; X = OSO2CF3, B(3,5-(CF3)(2)C6H3)(4))), and disclose new results concerning the production of these complexes using Lewis acids (LAs). Additionally, new work aimed at examining the mechanism of C-H activation by these complexes is presented. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s1381-1169(02)00192-9
• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-C5Me5)(PMe3)Ir(OSO2CF3)2 、 (η5-pentamethylcyclopentadienyl)dimethyl(trimethylphosphine)iridium 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以61.5%的产率得到pentamethylcyclopentadienyliridium(III) PMe3(CD3)[CF3SO3]
  参考文献：
  名称：

  使用Ir络合物和磷内鎓盐作为亚甲基转移试剂将甲烷转化为乙烯†

  摘要：

  Cp *（Me 3 P）Ir（CH 3）（OTf）是一种已知的化合物，可在温和条件下可逆地激活CH 4和其他碳氢化合物，它与THF中的磷酰化氢H 2 CPPh 3反应生成两种主要物质[Cp * （ME 3 P）（PH 3 P）的Ir（CH 2 CH 3）] [光学传递函数]和[*的Cp（ME 3 P）的Ir（H）（η 2 -CH 2 CH 2）] [光学传递函数。Cp *（Me 3 P）Ir（Ph）（OTf）也可发生内酰胺基的插入，从而得到苄基[Cp *（Me 3 P）（Ph 3 P）Ir（CH 2）Ph）] [OTf]。理论研究表明Ir（III）CH 2物种的中介。

  DOI：

  10.1039/c8cc08761j

文献信息

• Unexpected C−C Bond Cleavage and C−C Bond Formation Observed in the Reaction of a Cationic Iridium Complex with Heteroatom-Substituted Cyclopropanes
  作者：Mitchell R. Anstey、Cathleen M. Yung、Juana Du、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja068312a

  日期：2007.1.1

  [Cp*(PMe3)Ir(η3-C3H4CH3)][OTf] (8) and the corresponding amine or alcohol. The methyl group initially bound to iridium is no longer extruded as methane, but instead is incorporated into the allyl moiety to give a new carbon−carbon bond. A detailed mechanistic study provides evidence in support of an initial C−C bond activation mechanism as opposed to the initial C−H bond activation observed with other known

  铱配合物 Cp*(PMe3)Ir(CH3)OTf (1) 和烷基氨基环丙烷通过众所周知的初始 C-H 键活化和随后的 C-C 键断裂步骤反应，生成各种 π-烯丙基配合物 [Cp *(PMe3)Ir(η3-C3H4NR1R2)][OTf]（R1 = R2 = Bn；R1 = Bn，R2 = Ph）和甲烷。然而，二苯基氨基、烷氧基或甲硅烷氧基环丙烷在用配合物 1 处理时，会产生新的 π-烯丙基配合物 [Cp*(PMe3)Ir(η3-C3H4 )][OTf] (8) 和相应的胺或醇。最初与铱结合的甲基不再作为甲烷被挤出，而是被结合到烯丙基部分以产生新的碳-碳键。详细的机理研究提供了支持初始 C-C 键激活机制的证据，而不是用其他已知底物观察到的初始 C-H 键激活。