[(η5-C5Me4t-Bu)Ti(III)(η5:η1-C5Me4CMe2CH2)] | 1169516-81-7

• 英文名称: [(η5-C5Me4t-Bu)Ti(III)(η5:η1-C5Me4CMe2CH2)]
• 英文别名: [(η⁵-C₅Me₄t-Bu)Ti(III)(η⁵:η¹-C₅Me₄CMe₂CH₂)]；[Ti(η5-C5Me4(t-Bu))(η5:η1-C5Me4CMe2CH2)]
• CAS: 1169516-81-7
• 化学式: C₂₆H₄₁Ti
• 分子量: 401.492
• InChiKey: FELWMKGTJOXCJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-C5Me4t-Bu)Ti(III)(η5:η1-C5Me4CMe2CH2)] 、 氢气 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  相应的钛茂-（η2-乙烯）或（η2-炔烃）配合物氢化中的十甲基钛茂氢化物中间体和较大的辅助配体作用

  摘要：

  钛茂[Cp * 2Ti]（Cp * =η5-C5Me5）及其衍生物[Cp *（η5：η1-C5Me4CH2）TiMe]和[Cp * 2Ti（η2-CH2= CH2）]反应的1H NMR研究在室温和低于1 bar的压力下使用二氢，发现形成了二氢化物[Cp * 2TiH2]（1），并同时释放了甲烷或乙烷，具体取决于有机金属反应物。随后产生的缓慢生成1 [Cp * 2TiH]（2）（2）的缓慢衰变是由原位形成的并经氢气压力控制的钛茂介导的。通过在氢气存在下蒸发新鲜[Cp * 2Ti]的己烷溶液而获得的晶体产物，其晶体要么在晶胞的不对称部分具有两个独立的分子1，要么在晶体中由1和[Cp * 2Ti]组成的共晶体。 2：1的比例。在室温下进行炔烃配合物[Cp * 2Ti（η2-R1C≡CR2）]的氢化（R1 = R2 = Me或Et），得到烷烃R1CH2CH2R2，除去氢后，定量地形成2。对于包含较大取代基的炔烃配合物，R1

  DOI：

  10.1039/c7dt01545c
• 作为产物：
  描述：

  [TiMe(η5-C5Me4(t-Bu))2] 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到[(η5-C5Me4t-Bu)Ti(III)(η5:η1-C5Me4CMe2CH2)]
  参考文献：
  名称：

  Thermolysis of titanocene methyl compounds bearing t-butyl- and benzyltetramethylcyclopentadienyl ligands

  摘要：

  Elimination of methane during thermolysis of title compounds results in the formation of sigma-Ti-C bond to t-butyl or benzyl group. The t-butyl-containing titanocene methyl compound [Ti(III)Me(eta(5)-C(5)Me(4)t-Bu)(2)] (5) eliminates methane at 110 degrees C to give cleanly [Ti(III)(eta(5):eta(1)-C5Me4CMe2CH2)(eta(5)-C(5)Me(4)t-Bu)] (6). The methyl derivative of analogous benzyl-containing titanocene [Ti(III)Me(eta(5)-C5Me4CH2Ph)(2)] was not isolated because it eliminated methane at ambient temperature to give [Ti(III)(eta(5):eta(1)-C5Me4CH2-o-C6H4)(eta(5)-C5Me4CH2Ph)] (7) with one phenyl ring linked to titanium atom in ortho-position. The corresponding titanocene dimethyl compound [TiMe2{eta(5)-C(5)Me(4)t-Bu)}(2)] (9) eliminates two methane molecules at 110 degrees C to give the singly tucked-in 1,1-dimethylethane-1,2-diyl-tethered titanocene [Ti{eta(5):eta(1):eta(1)-C5Me3(CH2)(CMe2CH2)}(eta(5)-C(5)Me(4)t-Bu)] (11). In distinction, the analogous benzyl derivative [TiMe2(eta(5)-C5Me4CH2Ph)(2)] (10) eliminates at 110 degrees C only one methane molecule to afford [TiMe(eta(5):eta(1)-C5Me4CH2-o-C6H4)(eta(5)-C5Me4CH2Ph)] (12) containing one phenyl group attached to titanium in o-position and one methyl group persisting on the titanium atom. This compound is stable at 150 degrees C for at least 3 h. The crystal structures of 5, 6, 7, and 10 were determined. (c) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2009.01.039

文献信息

• Synthesis, structure, and sunlight photolysis of benzyl- and tert-butyl-substituted octamethyltitanocene dihydrosulfides
  作者：Michal Horáček、Ivana Císařová、Róbert Gyepes、Jiří Kubišta、Jiří Pinkas、Martin Lamač、Karel Mach

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.01.005

  日期：2014.4

  -C5Me4CMe2CH2)], respectively. The crystal structures of 6, 8, and 9 and electronic absorption spectra of 6–9 in hexane solution highly resemble those of corresponding [Cp*2Ti(SH)2] (1) and [Cp*2TiSH] (2), however, compounds 6 and 7 strongly differ in their sensitivity to sunlight mutually and with respect to 1. The sunlight photolysis of 6 in toluene proceeded similarly to the process described previously

  通过添加下列元素，得到新的钛茂二氢硫化物化合物[（C 5 Me 4 CH 2 Ph）2 Ti（SH）2 ]（6）和[（C 5 Me 4 t -Bu）2 Ti（SH）2 ]（7）。硫化氢生成相应的双倍叠入的钛烷，以及钛茂金属的硫化氢化合物[（C 5 Me 4 CH 2 Ph）2 TiSH]（8）和[（C 5 Me 4 t -Bu ）2 TiSH]（9）由H 。2σ-Ti系的S-诱导质子分解-在C键的[（η 5 -C 5我4 CH 2 PH）钛（III）（η 5：η 1 -C 5我4 CH 2 - ö -C 6 ħ 4） ]和[（C 5我4吨-Bu）钛（III）（η 5：η 1 -C 5我4 CME 2 CH 2）]，分别。的晶体结构6，8，和9和的电子吸收光谱6 - 9在己烷中溶液高度类似于那些相应的的[Cp * 2的Ti（SH）2 ]（1）和混合[Cp * 2 TiSH]（2），然而，化合