pentamethylcyclopentadienyl(benzene)cobalt(III) hexafluorophosphate | 90245-93-5

• 英文名称: pentamethylcyclopentadienyl(benzene)cobalt(III) hexafluorophosphate
• 英文别名: [Cp*Co(C₆H₆)](PF₆)₂
• CAS: 90245-93-5
• 化学式: C₁₆H₂₁Co*2F₆P
• 分子量: 562.264
• InChiKey: HVJPMZCBBLFKHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentamethylcyclopentadienyl(benzene)cobalt(III) hexafluorophosphate 、 四-(五氟苯)硼酸钾盐 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到[Cp*Co(C₆H₆)][B(C₆F₅)₄]₂
  参考文献：
  名称：

  钴 (III) 催化 C-H 键官能化/加成/环化级联合成吲唑和呋喃

  摘要：

  开发操作简单且具有成本效益的路线，通过简单的投入组装杂环对于许多科学事业（包括制药、农用化学品和材料研究）非常重要。在本文中，我们描述了一种新型空气稳定性阳离子 Co(III) 催化剂的开发，用于通过 C-H 键加成到醛上，然后进行原位环化来收敛、一步合成 N-芳基-2H-吲唑和呋喃和芳构化。只需亚化学计量的 AcOH 作为添加剂，成本低且易于处理。这些杂环的合成是 Co(III) 催化的醛加成的第一个例子，并且证明了各种芳香族、杂芳香族和脂肪族衍生物的反应。N-芳基-2H-吲唑和呋喃的合成均已在 20 mmol 规模上进行，并且应该很容易适用于更大的规模。报道的杂环合成还证明了先前未应用于 Co(III) 催化的 C-H 键官能化的导向基团的使用。此外，呋喃的合成展示了 Co(III) 催化烯基 C-H 键官能化的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja5116452
• 作为产物：
  描述：

  在 ammonium hexafluorophosphate 作用下， 以2.7 g的产率得到pentamethylcyclopentadienyl(benzene)cobalt(III) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  用于催化生成亲核有机金属物种的阳离子高价Cp * CoIII配合物：定向C ？H键活化

  摘要：

  活性而不活化：在一种廉价且原子经济的CH键官能化方法中，使用阳离子Co III配合物（请参见方案）在原位生成亲核有机金属物种，而无需其他活化剂。在这些条件下，芳基CH键要有效地添加到极性亲电体中，包括α，β-不饱和N-酰基吡咯作为β-取代的酯和酰胺替代物。

  DOI：

  10.1002/anie.201209226
• 作为试剂：
  描述：

  三甲基环三硼氧烷 、 番木鳖碱 在 pentamethylcyclopentadienyl(benzene)cobalt(III) hexafluorophosphate 、 potassium carbonate 、 silver carbonate 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以28%的产率得到(4aR,4a1R,5aS,8aR,8a1S,15aS)-12-methyl-2,4a,4a1,5,5a,7,8,8a1,15,15a-decahydro-14H-4,6-methanoindolo[3,2,1-ij]oxepino[2,3,4-de]pyrrolo[2,3-h]quinolin-14-one
  参考文献：
  名称：

  钴催化的CH甲基化可用于后期药物多样化。

  摘要：

  神奇的甲基效应在药物化学中广为人知，但尽管意义重大，但在后期通过衍生化获得此类类似物仍然是一项关键挑战。为了减轻这一主要限制，我们在此提出了一种策略，用于对结构复杂的药物分子进行钴催化的后期C–H甲基化。这种转化具有广泛的适用性，它依赖于基于硼的甲基源，并利用固有存在的官能团来引导C–H活化。确定在不同功能类别下观察到的相对反应性，并在各种反应条件下测试转化对一组常见功能基序的敏感性。无需预功能化或后脱保护，市场上出售的各种药物分子和天然产物可以以可预测的方式甲基化。随后的理化和生物学测试证实了这种看似微小的结构变化可影响重要药物特性的程度。

  DOI：

  10.1038/s41557-020-0475-7

文献信息

• Pentamethylcyclopentadienyl transition-metal complexes. 7. Electrochemistry of transition-metal .pi.-complexes. 7. Cyclopentadienyl (arene)cobalt cations: preparation, electrochemical reduction, and spectroscopic investigation of the paramagnetic d7 monocations
  作者：U. Koelle、B. Fuss、M. V. Rajasekharan、B. L. Ramakrishna、J. H. Ammeter、M. C. Boehm

  DOI：10.1021/ja00327a014

  日期：1984.7