(η2-C60)Os(CO)(PPh3)2(CNCMe3) | 662139-06-2

• 英文名称: (η2-C60)Os(CO)(PPh3)2(CNCMe3)
• 英文别名: (η2-C60)Os(CO)(PPh3)2(CNtBu)
• CAS: 662139-06-2
• 化学式: C₁₀₂H₃₉NOOsP₂
• 分子量: 1546.59
• InChiKey: XKVIOPFWUBNARG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻二氯苯 、 (η2-C60)Os(CO)(PPh3)2(CNCMe3) 以 邻二氯苯 为溶剂， 生成 [(η2-C60)Os(CO)(tBuNC)(PPh3)2]*2.5(o-dichlorobenzene)
  参考文献：
  名称：

  锇的第一个单核 η2-C60 配合物：[(η2-C60)Os(CO)(tBuNC)(PPh3)2] 的合成和 X 射线晶体结构

  摘要：

  C60 富勒烯与顺式二氢化锇络合物 [OsH2(CO)(PPh3)3] (I) 在 tBuNC 存在下的相互作用产生了一种新型金属络合物 [(η2-C60)Os(CO)-(tBuNC)( PPh3)2] (II) 作为第一个具有 η2 配位富勒烯配体的单核锇配合物。通过元素分析、UV、IR、1H和31P NMR光谱分离并表征了配合物II。II 作为其二氯苯溶剂化物的 X 射线衍射研究揭示了 Os 原子的扭曲三角双锥配位，C60 的 6/6 键和赤道平面中的两个 PPh3 配体以及 CO 和 tBuNC 作为轴向配体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejic.200300078
• 作为产物：
  描述：

  异氰酸叔丁酯 、 carbonyldihydridotris(triphenylphosphine)osmium 、 足球烯 以 甲苯 为溶剂， 以38%的产率得到(η2-C60)Os(CO)(PPh3)2(CNCMe3)
  参考文献：
  名称：

  锇的第一个单核 η2-C60 配合物：[(η2-C60)Os(CO)(tBuNC)(PPh3)2] 的合成和 X 射线晶体结构

  摘要：

  C60 富勒烯与顺式二氢化锇络合物 [OsH2(CO)(PPh3)3] (I) 在 tBuNC 存在下的相互作用产生了一种新型金属络合物 [(η2-C60)Os(CO)-(tBuNC)( PPh3)2] (II) 作为第一个具有 η2 配位富勒烯配体的单核锇配合物。通过元素分析、UV、IR、1H和31P NMR光谱分离并表征了配合物II。II 作为其二氯苯溶剂化物的 X 射线衍射研究揭示了 Os 原子的扭曲三角双锥配位，C60 的 6/6 键和赤道平面中的两个 PPh3 配体以及 CO 和 tBuNC 作为轴向配体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejic.200300078

文献信息

• ESR study of reactivity of the complex (η2-C60)Os(CO)(PPh3)2(CNBut) toward free radicals
  作者：R. G. Gasanov、M. V. Tsikalova、E. V. Martynova、Yu. N. Novikov

  DOI：10.1007/s11172-008-0048-1

  日期：2008.2

  Addition of the ·P(O)(OPri)2, Me·, Et·, ·But, and Cl3C· radicals to the (ν2-C60)Os(CO)-(PPh3)2(CNBut) complex (1) was studied by ESR spectroscopy. The spectral parameters of the spin-adducts of these radicals with complex 1 were determined. The predominant direction of the attack by the ·P(O)(OPri)2, ·But, and Cl3C· radicals are the cis-1 and cis-2 bonds of the fullerene molecule. The stability of

  将·P(O)(OPri)2、Me·、Et·、·But 和 Cl3C· 自由基添加到 (ν2-C60)Os(CO)-(PPh3)2(CNBut) 络合物 (1) 中是通过 ESR 光谱研究。确定了这些自由基与配合物 1 的自旋加合物的光谱参数。·P(O)(OPri)2、·But和Cl3C·自由基攻击的主要方向是富勒烯分子的cis-1和cis-2键。自旋加合物的稳定性主要取决于所加自由基的性质。确定了·P(O)(OPri)2、·But 和Cl3C· 自由基对配合物1 的加成速率常数和这些自旋加合物的二聚化速率常数。
• Regioselectivity of the addition of •CCl3 and •But radicals to (η2-C70)[Os(CO)(PPh3)2(CNBut)] n (n = 1, 2): an ESR study
  作者：R. G. Gasanov、E. V. Martynova、M. V. Tsikalova、I. V. Stankevich、Yu. N. Novikov

  DOI：10.1007/s11172-010-0300-3

  日期：2010.9

  The addition of •CCl3 and •But radicals to (η2-C70)Os(CO)(PPh3)2(CNBut) (1) and (η2-C70)[Os(CO)(PPh3)2(CNBut)]2 (3) was studied by ESR spectroscopy. The metal fragment in complex 1 does not influence the regioselectivity of the addition of the radicals to it. The stability of the spin adducts formed upon addition of free radicals to complexes 1 and 3 is mainly governed by delocalization of the unpaired electron over three hexagonal rings.

  ESR 光谱法研究了 -CCl3 和 -But 自由基与 (η2-C70)Os(CO)(PPh3)2(CNBut) (1) 和 (η2-C70)[Os(CO)(PPh3)2(CNBut)]2 (3) 的加成反应。复合物 1 中的金属片段不会影响自由基加成的区域选择性。自由基与配合物 1 和 3 加成后形成的自旋加成物的稳定性主要受三个六角环上未配对电子的去局域化影响。
• Stable radical adducts of diisopropylphosphoryl radicals with fullerene complexes (η2-C60)Os(CO)(PPh3)2(CNBut) and (η2-C70)Os(CO)(PPh3)2(CNBut)
  作者：B. L. Tumanskii、R. G. Gasanov、M. V. Tsikalova、A. V. Usatov、E. V. Martynova、Yu. N. Novikov

  DOI：10.1007/s11172-005-0071-4

  日期：2004.9

  It was determined by ESR spectroscopy that the UV irradiation of toluene solutions containing Hg[P(O)(OPri)2 and the complex (η2-C60)Os(CO)(PPh3)2(CNBut) produces six stable regioisomeric adducts of phosphoryl radicals with complexes, which are not demetallated under UV irradiation and do not dimerize in the absence of UV irradiation. This is caused by the addition of the phosphoryl radicals to the carbon atoms of fullerene localized near the metal-containing moiety. The addition of the phosphoryl radicals to (η2-C70)Os(CO)(PPh3)2(CNBut) gives rise to the formation of nine stable regioisomeric radical adducts. A comparison of the composition of regioisomers of the radical adducts of C70 with the phosphoryl radicals, which were formed directly from C70 and from the radical adducts of η2-C70)Os(CO)(PPh3)2(CNBut) by the demetallation of the latter, revealed an orienting effect of the osmium-containing moiety on the addition of the phosphoryl radicals to the fullerene complex.

  通过 ESR 光谱测定，紫外线照射含有 Hg[P(O)(OPri)2 和络合物 (η2-C60)Os(CO)(PPh3)2(CNBut) 的甲苯溶液会产生六种稳定的磷自由基与络合物的区域异构加合物，这些加合物在紫外线照射下不会脱金属，在没有紫外线照射的情况下也不会二聚。这是因为磷酰自由基加到了富勒烯碳原子上靠近含金属分子的局部。磷酰自由基与 (η2-C70)Os(CO)(PPh3)2(CNBut) 相加会形成九种稳定的自由基加合物。通过比较 C70 的自由基加合物与磷酰自由基（由 C70 直接形成，以及由 η2-C70)Os(CO)(PPh3)2(CNBut) 的自由基加合物通过后者的脱金属作用形成）的区域异构体组成，发现含锇分子对磷酰自由基加入富勒烯复合物具有定向作用。