carbonyldihydridotris(triphenylphosphine)osmium | 36179-61-0

• 英文名称: carbonyldihydridotris(triphenylphosphine)osmium
• 英文别名: cis-[OsH2(CO)(PPh3)3]；OsH₂(CO)(PPh₃)₃
• CAS: 36179-61-0；12104-84-6
• 化学式: C₅₅H₄₇OOsP₃
• 分子量: 1007.1
• InChiKey: UQFOJGGLKDBIAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbonyldihydridotris(triphenylphosphine)osmium 在 d-camphor sulfonic acid 、 H₂O 、 CO 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Harding, P. Alexander; Preece, Michael; Robinson, Stephen D., Inorganica Chimica Acta, 1986, vol. 118, p. L31 - L34

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tetrahydridotris(triphenylphosphine)osmium(IV) 在 CO 作用下， 生成 carbonyldihydridotris(triphenylphosphine)osmium
  参考文献：
  名称：

  dri（II）和（IV）的水合物

  摘要：

  描述了[OsH 4 L 3 ]（L =叔膦或砷化氢）的制备方法。许多中性配体L'（但不是二氮）会取代二氢，生成顺式-[OsH 2 L 3 L']配合物。氢化物络合物是路易斯碱。它们也是烯烃异构化和聚合的催化剂。

  DOI：

  10.1039/dt9730000997
• 作为试剂：
  描述：

  甲基丁香酚 在 carbonyldihydridotris(triphenylphosphine)osmium 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以94.7%的产率得到(E)-1,2-二甲氧基-4-(1-丙烯基)苯
  参考文献：
  名称：

  氢化钌与非氧化还原金属盐配合物进行开瓶烯烃异构化的一般策略

  摘要：

  用于异构化的均相金属氢化物（MH）催化剂通常需要严格的无空气技术。在这里，我们展示了一种高效的方案，其中简单的非氧化还原金属离子（如路易斯酸）可以在开瓶系统中与市售的RuH 2（CO）（PPh 3）3配合物一起显着促进烯烃异构化。异构化可以在短时间内完成，并且可以获得对不同类型的不饱和化合物的令人满意的选择性。同时，在空气中达到了高达17208的出色营业额，开瓶式克级实验进一步证明了RuH 2（CO）（PPh 3）3的效率/ non-redox-metals系统。我们使用FTIR光谱，GC-MS，NMR光谱和动力学研究来证明在低迷的RuH 2（CO）（PPh 3）3催化剂中，膨胀的PPh 3配体对自由烯烃的配位造成位阻。或者，添加非氧化还原金属离子可诱导PPh 3配体解离，从而为烯烃提供未占据的配位点，并形成Mg桥连的加​​合物OC-Ru-H 2 -Mg 2+作为高活性物种，通过金属氢化物

  DOI：

  10.1002/cctc.201700687

文献信息

• Complexes of the platinum metals. Part 44. Benzamidato and toluamidato derivatives of ruthenium and osmium
  作者：Michael B. Hursthouse、Muhammed A. Mazid、Stephen D. Robinson、Arvind Sahajpal

  DOI：10.1039/dt9930002835

  日期：——

  [Ru2(µ-Cl)(µ-H)µ-NHC(O)Ph}2(PPh3)4] in boiling toluene affords the dicarbonyl [Ru2(µ-Cl)(µ-H)µ-NHC(O)Ph}2(CO)2(PPh3)2]3. Benzamide also reacts with [OsH2(CO)(PPh3)3] to yield the bis(benzamidato) complex [OsNHC(O)Ph}2(CO)2(PPh3)2]4. A crystallographic study of 1a established a binuclear structure bridged by hydride, benzamidate(1–) and benzamidate(2–) ligands.

  苯甲酰胺在沸腾的甲苯中与[RuH 2（CO）（PPh 3）3 ]和[RuH（Cl）（PPh 3）3 ]或[RuCl 2（PPh 3）3 ] –NEt 3反应，得到酰胺化合物[[ Ph 3 P）（OC）[略去图形] 6 H 4 } µ-NHC（O）Ph}（µ-H）Ru（CO）（PPh 3）2 ] 1a和[Ru 2（µ-Cl）（ μ-H）μ-NHC（O）Ph} 2（PPh 3）4 ] 2a分别为橙色或红色的空气稳定晶体。与平行反应ø - ，米-和p -toluamides得到类似的产品1B-1D和2B-2D。在沸腾的甲苯中将[Ru 2（µ-Cl）（µ-H）µ-NHC（O）Ph} 2（PPh 3）4 ]羰基化，得到二羰基[Ru 2（µ-Cl）（µ-H） μ-NHC（O）Ph} 2（CO）2（PPh 3）2 ] 3。苯甲酰胺还与[OsH 2（CO）（PPh 3）3 ]反应，生成双（苯甲酰胺基）络合物[Os
• Synthesis and reactions of osmium nitrosyl complexes
  作者：Krishna Kumar Pandey、Deleep Tolu Nehete、Sharad Kumar Tewari、Sujata Rewari、Ravindra Bhardwaj

  DOI：10.1016/s0277-5387(88)80042-1

  日期：1988.1

  Abstract Nitrosyl halides NOX (X = Cl, Br) reacted with osmium carbonyl complexes [OsH(CO)CIL3], [Os(CO)Cl2L3] and [OsH2(CO)L3] (L = PPh3, AsPh3) to give osmium nitrosyl complexes [Os(NO)X3L2], [Os(NO)CIBr2L2] and [Os(NO)C12BrL2] and osmium carbonyl complexes [Os(CO)2X2L2] (X = Cl, Br; L = PPh3, AsPh3). Low valent osmium nitrosyl complexes [Os(NO)X(AsPh3)3] (X = Cl, Br) were prepared by refluxing [Os(NO)X3

  摘要亚硝基卤化物NOX（X = Cl，Br）与羰基os络合物[OsH（CO）CIL3]，[Os（CO）CL2L3]和[OsH2（CO）L3]（L = PPh3，AsPh3）反应生成亚硝化yl配合物[Os（NO）X3L2]，[Os（NO）ClBr2L2]和[Os（NO）C12BrL2]和羰基os配合物[Os（CO）2X2L2]（X = Cl，Br; L = PPh3，AsPh3）。通过将[Os（NO）X3（AsPh3）2]与过量的AsPh3回流制备低价亚硝酰基络合物[Os（NO）X（AsPh3）3]（X = Cl，Br）。硫与[Os（NO）X3（PPh3）2]反应导致形成新型硫代硝基络合物[Os（NSO）X2（PPh3）2]。[Os（NO）C13（PPh3）2]与[Na（S2CNR2）·xH2O]（R = Et。Me）在不同的反应条件下反应生成配合物[Os（NO）CL2（S2CNR2）（PP
• Complexes of the platinum metals part 35. 4,6-Dimethylpyrimidine-2-thiol derivatives of ruthenium, osmium, rhodium and iridium
  作者：Bruce G. Olby、Stephen D. Robinson

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)83232-6

  日期：1989.11

  Abstract Reactions of 4,6-dimethylpyrimidine-2-thiol (Me 2 pymSH) and its oxidation product bis(4,6-dimethylpyrimidine-2-yl)disulphide (Me 2 pymSSpymMe 2 ) with a range of platinum metal complexes are described. The chlorohydrides [MHCl(CO)(PPh 3 ) 3 ] (M=Ru, Os) react with Me 2 pymSH in refluxing toluene to afford [RuCl(Me 2 pymS)(CO)(PPh 3 ) 2 ] and [OsH(Me 2 pymS)(CO)(PPh 3 ) 2 ] (two isomers).

  摘要描述了4,6-二甲基嘧啶-2-硫醇（Me 2 pymSH）及其氧化产物双（4,6-二甲基嘧啶-2-基）二硫化物（Me 2 pymSSpymMe 2）与一系列铂金属配合物的反应。氯氢化物[MHCl（CO）（PPh 3）3]（M = Ru，Os）在回流的甲苯中与Me 2 pymSH反应，得到[RuCl（Me 2 pymS）（CO）（PPh 3）2]和[OsH（ Me 2 pymS）（CO）（PPh 3）2]（两个异构体）。在冷苯中进行类似的反应，得到取代产物[RuH（Cl）（Me 2 pymSH）（CO）（PPh 3）2]（两种异构体）。前体[MH 2（CO）（PPh 3）3]（MRu，Os）和[Ru（CO）3（PPh 3）2]在沸腾的甲苯中得到[MH（Me 2 pymS）（CO）（PPh 3）2]（两种异构体）和[Ru（Me 2 pymS）2（CO ）（PPh 3）]（两种异构体），而[Ru（CO）3（PPh
• The synthesis, structure, and reactivity of the osmium(IV) trihydrido silyl complex, OsH3(SiMe3)(CO)(PPh3)2
  作者：M Möhlen

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00617-8

  日期：2000.1.15

  ligands located, one trans to CO, and the other two each approximately trans to a PPh3. Treatment of complex 1 with HSiR3 (R=Et, Ph), HSn(p-tolyl)3, or HC2Ph gives OsH3(SiR3)(CO)(PPh3)2 (R=Et (2), Ph (3)), OsH2[Sn(p-tolyl)3]2(CO)(PPh3)2 (4) or OsH(C2Ph)(CO)(PPh3)3 (5), respectively. A likely intermediate in these reactions is the coordinatively unsaturated complex, OsH2(CO)(PPh3)2.

  摘要 五配位络合物 Os(Ph)Cl(CO)(PPh3)2 与 HSiMe3 反应生成锇(IV) 三氢甲硅烷基络合物 OsH3(SiMe3)(CO)(PPh3)2 (1)。1 的结构已通过单晶 X 射线晶体学和多核 NMR 光谱确定。该结构具有甲硅烷基、羰基和两个关于锇的 PPh3 配体的近似四面体分布，其中三个经典的氢化物配体位于其中，一个反式连接到 CO，另外两个大约反式连接到 PPh3。用 HSiR3 (R=Et, Ph), HSn(p-tolyl)3, 或 HC2Ph 处理配合物 1 得到 OsH3(SiR3)(CO)(PPh3)2 (R=Et (2), Ph (3))， OsH2[Sn(p-tolyl)3]2(CO)(PPh3)2 (4) 或 OsH(C2Ph)(CO)(PPh3)3 (5)。这些反应中可能的中间体是配位不饱和配合物 OsH2(CO)(PPh3)2。
• Complexes of the platinum metals. Part 39. Salicylaldehydato(2–) derivatives of ruthenium, osmium, and iridium. X-Ray crystal structures of [Ru(OC₆H₄CO)(HOC₆H₄CH₂OH)(CO)(PPh₃)₂]·CH₂Cl₂and [Ru(OC₆H₄CO)(MeOH)(CO)(PPh₃)₂]·MeOH
  作者：Arvind Sahajpal、Stephen D. Robinson、Muhammed A. Mazid、Majid Motevalli、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/dt9900002119

  日期：——

  omitted])(MeOH)(CO)(PPh3)2]·MeOH to form [[graphic omitted])L(CO)(PPh3)2](L = CO or py respectively). The reaction of salicylaldehyde with [OsH2(CO)(PPh3)3] includes a carbonylation step and affords [[graphic omitted])(CO)2(PPh3)2]. Reactions of [RhH(PPh3)4] and mer-[IrH3(PPh3)3] with salicylaldehyde in boiling toluene afford [Rh(OC6H4CHO)(CO)(PPh3)2] and [[graphic omitted])H(CO)(PPh3)2] respectively. X-Ray diffraction

  水杨醛与[RuH 2（CO）（PPh 3）3 ]在回流的甲苯中反应，得到钌（II）水杨醛缩醛（2-）络合物，该络合物从CH 2 Cl 2-轻石油中结晶，为二氯甲烷溶剂化的邻羟基苯甲醇（HOC 6 H 4 CH 2 OH）（CO）-（PPh 3）2 ]·CH 2 Cl 2，并由CH 2 Cl 2 -MeOH作为甲醇溶剂化的甲醇加合物省略]）-（MeOH）（CO）（PPh 3）2]·MeOH。所述的形成ø羟基苄基醇的加合物显然意味着钌-介导的还原在水杨醛的CHO基团。一氧化碳和吡啶与[[未图示]]（MeOH）（CO）（PPh 3）2 ]·MeOH反应形成[[未图示]）L（CO）（PPh 3）2 ]（L = CO或py分别）。水杨醛与[OsH 2（CO）（PPh 3）3 ]的反应包括羰基化步骤，得到[[省略图示]）（CO）2（PPh 3）2 ]。[RhH的（PPH的反应3）4 ]和聚体[IRH -