carbonyl(meso-tetrakis(4-tolyl)porphyrinato)ruthenium(II) | 75888-64-1

• 英文名称: carbonyl(meso-tetrakis(4-tolyl)porphyrinato)ruthenium(II)
• 英文别名: [Ru(TTP)(CO)]
• CAS: 75888-64-1
• 化学式: C₄₉H₃₆N₄ORu
• 分子量: 797.921
• InChiKey: ZQYQTOHQAMNUEF-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbonyl(meso-tetrakis(4-tolyl)porphyrinato)ruthenium(II) 在 溴 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 Ru(CO)(tetra(p-tolyl)porphyrin)Br(1+) radical
  参考文献：
  名称：

  Studies of the chemical oxidation of Ru(II) complexes of porphyrins to form the corresponding Ru(IV) complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)86288-x
• 作为产物：
  描述：

  十二羰基三钌 、 5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrin 以 萘烷 为溶剂， 生成 carbonyl(meso-tetrakis(4-tolyl)porphyrinato)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  金属卟啉激发态的氧化还原特性、寿命和一系列钌 (II) 对位取代的四苯基卟吩羰基配合物的相关特性

  摘要：

  Ru(p-XTPP)(CO)、X = MeO、Me、H、F、Cl、H 和 Br 的激发态和氧化还原特性已被定义。发射带以 730 ± 3 nm 为中心，激发态寿命在 30 ± 10 μ$ 范围内。CH2C12 中的两个单电子氧化第一步的电压范围为 0.74 至 0.86 V，第二步的电压范围为 1.18 至 1.27 V。(CH3)2SO 中的单电子还原过程范围从 -1.35 到 -1.24 V。激发态寿命和氧化还原电位表现出对哈米特函数的弱依赖。一般来说，氧化还原电位随着取代基吸电子能力的增加而增加，而激发态寿命则减少。第一个氧化步骤 (0.74-0.86 V) 和还原步骤分别指定为卟啉环去除电子或接受电子。第二次氧化被指定为从钌 (II) 中心去除一个电子。激发态显示为卟啉环的 (*) 状态，并表现出涉及氧化和还原猝灭的光氧化还原行为。氧化还原产物分离发生在闪光光解猝灭实验中，逆反应以

  DOI：

  10.1021/ja00391a013
• 作为试剂：
  描述：

  4-(benzyl(methyl)amino)butan-2-one 在 carbonyl(meso-tetrakis(4-tolyl)porphyrinato)ruthenium(II) 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1,3-dimethyl-2-phenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  钌卟啉催化分子内立体选择性烷基卡宾插入成C ？N-甲苯磺酰hydr酮原位生成的烷基重氮甲烷的H键

  摘要：

  用钌-卟啉催化剂，从原位生成的烷基重氮甲烷Ñ -tosylhydrazones有效后行分子内C（SP 3） H成烷基碳烯，得到取代的四氢呋喃和吡咯烷在多达99％的产率，并用高达99插入：1顺式选择性。该反应显示出对许多功能的良好耐受性，并且该过程简单，无需使用注射泵缓慢添加。从一个合成点中，C  h的插入Ñ -tosylhydrazones可以被看作是一个CO键和C之间还原偶联 H键以形成一个新的C  C键，由于Ñ甲苯磺酰hydr可以很容易地由羰基化合物制备。该反应已成功地用于简明的（±）-伪三碘三环烷的合成中。

  DOI：

  10.1002/anie.201408102

文献信息

• The first structurally characterized organometallic nitrosyl porphyrin: structure of [Ru(ttp)(NO)(C6H4F-p)](ttp =meso-tetratolylporphyrinato dianion)
  作者：Shelly J. Hodge、Li-Sheng Wang、Masood A. Khan、Victor G. Young、George B. Richter-Addo

  DOI：10.1039/cc9960002283

  日期：——

  Reaction of [Ru(ttp)(NO)Cl] with aryl or alkyl Grignard reagents gives [Ru(ttp)(NO)R](R = C6H4F-p, Me); the Ru–C bond in [Ru(ttp)(NO)Me] undergoes insertion by SO2, and the structure of [Ru(ttp)(NO)(C6H4F-p)] is determined by X-ray crystallography.

  [Ru(ttp)(NO)Cl]与芳基或烷基格氏试剂反应生成[Ru(ttp)(NO)R](R = C6H4F-p, Me)；[Ru(ttp)(NO)Me]中的Ru–C键通过SO2进行插入反应，而[Ru(ttp)(NO)( -p)]的结构通过X射线晶体学得以确定。
• Ruthenium Porphyrins with Axial π-Conjugated Arylamide and Arylimide Ligands
  作者：Siu-Man Law、Daqing Chen、Sharon Lai-Fung Chan、Xiangguo Guan、Wai-Man Tsui、Jie-Sheng Huang、Nianyong Zhu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201305084

  日期：2014.8.25

  series of ruthenium porphyrins [RuIV(por)(NHY)2] and [RuVI(por)(NY)2] bearing axially coordinated π‐conjugated arylamide and arylimide ligands, respectively, have been synthesized. The crystal structures of [RuIV(tmp)(NHY)2] (tmp=5,10,15,20‐tetramesitylporphyrinato(2−)) with Y=4′‐methoxy‐biphenyl‐4‐yl (ArAr‐p‐OMe), 4′‐chloro‐biphenyl‐4‐yl (ArAr‐p‐Cl), and 9,9‐dibutyl‐fluoren‐2‐yl (Ar^Ar) show axial

  合成了一系列分别带有轴向配位的π-共轭芳酰胺和芳基酰亚胺配体的钌卟啉[Ru IV（por）（NHY）2 ]和[Ru VI（por）（NY）2 ]。的的[Ru晶体结构IV（TMP）（NHY）2 ]（TMP = 5,10,15,20- tetramesitylporphyrinato（2 - ））与Y = 4'-甲氧基-联苯-4-基（氩氩- p -OMe），4'-氯-联苯-4-基（氩氩- p -Cl），和9,9-二丁基芴-2-基（氩^氩）示出了轴向茹N（芳基酰胺）距离分别为1.978（4），1.971（6）和1.985（13）Å。[Ru IV（TMP）（NH Ar ^ Ar }）2 ]是金属卟啉的一个例子，结合了具有共平面联苯单元的芳基酰胺配体。[Ru IV（por）（NHY）2 ]配合物显示出归因于Ru IV →Ru III的准可逆还原对或不可逆还原波，E pc为-1.06至-1.40
• Synthesis, characterization, and protonation of octaethylporphyrin osmium nitrosyl complexes containing axial thiolate ligands - X-ray structures of an alkyl thionitrite (RSNO) and its (OEP)Os(NO)(SR) addition product
  作者：Jonghyuk Lee、Geun-Bae Yi、Douglas R Powell、Masood A Khan、George B Richter-Addo

  DOI：10.1139/v00-168

  日期：2001.5.1

  The (OEP)Os(NO)(SR) compounds (R = Me, Et, i-Pr, t-Bu) have been prepared in 33-48% isolated yields by the formal trans-addition of the precursor alkyl thionitrites (RSNO) across the metal center in (OEP)Os(CO). The nitrosyl thiolate compounds have been characterized by IR,¹H NMR, and UV-vis spectroscopy, and by FAB mass spectrometry. Their IR spectra display bands in the 1751-1755 cm^-1(KBr) range, which is indicative of terminal N-bound NO ligands in this class of compounds. The thiolate-thiol (OEP)Os(NO)(SCH₂CH₂SH) complex has been prepared in 70% isolated yield from the reaction of (OEP)Os(NO)(O-i-C₅H₁₁) with ethane-1,2-dithiol. Nitrosation of the free -SH group in (OEP)Os(NO)(SCH₂CH₂SH) with t-BuONO, followed by reaction with (TTP)Ru(CO) gave [(OEP)Os(NO)](µ-SCH₂CH₂S-S,S')[Ru(NO)(TTP)] in 70% yield by¹H NMR spectroscopy. The (OEP)Os(NO)(SCR'₂CH₂NHC(O)Me) compounds have also been prepared either by an alkoxide-thiolate exchange reaction (for R' = H) or by RSNO addition to (OEP)Os(CO) (for R' = Me). The solid-state molecular structures of the precursor RSNO thionitrite (for R' = Me) and the metalloderivative have been determined by single-crystal X-ray crystallography. Protonation of these (OEP)Os(NO)(SCR'₂CH₂NHC(O)Me) complexes gave the amide-bound [(OEP)Os(NO)(O=C(Me)NHCH₂CR'₂SH)]BF₄derivatives. The latter cationic compounds were also obtained by the sequential reaction of (OEP)Os(CO) with nitrosonium tetrafluoroborate, followed by addition of the amide-thiol reagent. Key words: thionitrite, nitrosothiol, porphyrin, X-ray structure, nitric oxide, osmium.

  (OEP)Os(NO)(SR)化合物（其中R = 甲基，乙基，异丙基，叔丁基）通过前体烷基硫亚硝酸酯（RSNO）在（OEP）Os(CO)金属中心上的形式转加反应，以33-48%的分离收率制备。这些亚硝基硫醇酸盐化合物已通过红外光谱，¹H核磁共振，紫外-可见光谱和FAB质谱进行表征。它们的红外光谱显示在1751-1755 cm^-1（KBr）范围内的吸收峰，表明这类化合物中存在末端N-配位的NO配体。通过（OEP）Os(NO)(O-i-C₅H₁₁)与乙烷-1,2-二硫醇反应，已以70%的分离收率制备了硫醇-硫醇（OEP）Os(NO)(SCH₂CH₂SH)配合物。通过¹H核磁共振光谱，用t-BuONO硝化（OEP）Os(NO)(SCH₂CH₂SH)中的自由-SH基团，然后与（TTP）Ru(CO)反应，得到了[(OEP)Os(NO)](µ-SCH₂CH₂S-S,S')[Ru(NO)(TTP)]，收率为70%。还通过烷氧基-硫醇酸盐交换反应（对于R' = H）或RSNO加成到（OEP）Os(CO)（对于R' = Me）制备了（OEP）Os(NO)(SCR'₂CH₂NHC(O)Me)化合物。通过单晶X射线衍射确定了前体RSNO硫亚硝酸酯（对于R' = Me）和金属衍生物的固态分子结构。这些（OEP）Os(NO)(SCR'₂CH₂NHC(O)Me)配合物的质子化产生了酰胺配位的[(OEP)Os(NO)(O=C(Me)NHCH₂CR'₂SH)]BF₄衍生物。后者阳离子化合物也可通过（OEP）Os(CO)与四氟硼酸亚硝酰盐的顺序反应，然后加入酰胺-硫醇试剂获得。关键词：硫亚硝酸酯，亚硝基硫醇，卟啉，X射线结构，一氧化氮，锇。
• Tuning the Reactivity of Dioxoruthenium(VI) Porphyrins toward an Arylimine by Altering Porphyrin Substituents
  作者：Jie-Sheng Huang、Sarana Ka-Yan Leung、Zhong-Yuan Zhou、Nianyong Zhu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ic0484102

  日期：2005.5.1

  underwent oxidative deprotonation to form [Ru(IV)(3,5-Cl2TPP)(N=CPh2)2]. The new ruthenium porphyrins were identified by 1H NMR, UV-vis, IR, and mass spectroscopy, along with elemental analysis. X-ray crystal structure determinations of [Ru(IV)(4-Cl-TPP)(N=CPh2)2], [Ru(IV)(TPP)(N=CPh2)(OH)], and [Ru(II)(3,5-(CF3)2TPP)(HN=CPh2)2] revealed the Ru-N(methyleneamido) or Ru-N(arylimine) distances of 1.897(5)

  二氧合钌（VI）卟啉[Ru（VI）（Por）O2]与芳胺HN = CPh2在二氯甲烷中反应，制得双（亚甲基氨基）钌（IV）卟啉[Ru（IV）（Por）（N = CPh2）2] Por = 4-Cl-TPP和TMP; 对于Por ＝ TPP和TTP而言，（亚甲基氨基）氢氧钌（IV）卟啉[Ru（IV）（Por）（N ＝ CPh 2）（OH）]；Por = 3,5-Cl2TPP和3,5-（CF3）2TPP的双（芳基亚胺）钌（II）卟啉[Ru（II）（Por）（HN = CPh2）2]。在暴露于空气的二氯甲烷溶液中，复合物[Ru（II）（3,5-Cl2TPP）（HN = CPh2）2]氧化去质子化反应生成[Ru（IV）（3,5-Cl2TPP）（N = CPh2）2 ]。通过1H NMR，UV-vis，IR和质谱以及元素分析鉴定了新的钌卟啉。[Ru（IV）（4-Cl-TPP）（N = CPh2）2]，[Ru（IV）（TPP）（N
• 1H-NMR and EPR studies of the electronic structure of low-spin ruthenium(III) isocyanide porphyrin complexes: unusual (dxz,dyz)4 (dxy)1 configuration
  作者：Erwan Galardon、Paul Le Maux、Christine Paul、Cyril Poriel、Gérard Simonneaux

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00830-0

  日期：2001.6

  The synthesis and characterization of the perchlorato derivatives of bis(isocyanide)tetrakis(phenyl)porphynatoruthenium(III) [Ru(TPP)(RNC)2]ClO4 (1, R=tBu; 2, R=2,6-xylyl) are reported. The 1H-NMR isotropic shifts at 298 K of the pyrrole protons of the two complexes, varied from −5.44 ppm for 1 to +2.55 ppm for 2 rather than the expected −31 ppm, based on previously studied aryl complexes of low-spin

  双（异氰酸酯）四（苯基）卟啉铀（III）[Ru（TPP）（RNC）2 ] ClO 4（1，R = t Bu; 2，R = 2,6-二甲苯基）的报告。基于先前研究的低自旋芳基配合物，两种配合物的吡咯质子在298 K处的1 H-NMR各向同性位移从-5.44 ppm（对于1）到+2.55 ppm（对于2），而不是预期的-31 ppm。钌卟啉。的EPR光谱2在溶液中是轴向的，以克⊥ = 2.07和克II = 1.99在4 K，Σ克2= 12.53。这些光谱学观察表明在任何温度下具有（d xz，d yz）4（d xy）1基态的配合物的金属基电子。