[Ru(btz)(p-cymene)(Cl)]*[PF₆] | 1383106-39-5

• 英文名称: [Ru(btz)(p-cymene)(Cl)]*[PF₆]
• 英文别名: [Ru(1,1'-dibenzyl-4,4'-bi-1,2,3-triazolyl)(p-cymene)Cl](PF6)
• CAS: 1383106-39-5
• 化学式: C₂₈H₃₀ClN₆Ru*F₆P
• 分子量: 732.074
• InChiKey: OWYQUWRSIQEALH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-dibenzyl-4,4'-bi-1H-1,2,3-triazole 、 sodium hexaflorophosphate 、 [Ru(btz)(p-cymene)(Cl)]*[PF₆] 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以78%的产率得到[Ru(1,1'-dibenzyl-4,4'-bi-1,2,3-triazolyl)3](PF6)2
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterisation and theoretical study of ruthenium 4,4′-bi-1,2,3-triazolyl complexes: fundamental switching of the nature of S1 and T1 states from MLCT to MC

  摘要：

  一系列配合物[Ru(bpy)3−n(btz)n][PF6]2（bpy = 2,2'-联吡啶，btz = 1,1'-二苄基-4,4'-双-1,2,3-三唑基，2n = 1，3n = 2，4n = 3）已经制备并表征，并研究了btz配体对光物理和电子性质的影响。配合物2和3分别在425和446 nm处展现出MLCT吸收带，与[Ru(bpy)3][Cl]2（1）相比，随着btz配体含量的增加，吸收带逐渐蓝移。配合物4相对于1-3显示出明显的蓝移吸收谱，表明1-3的LUMO主要集中在bpy上，几乎没有btz的贡献，而4的LUMO必然集中在btz上。DFT计算相似的配合物1'-4'（其中苄基取代基被甲基取代）表明，从1'-3'，HOMO-LUMO能隙增加了0.3 eV，这是由于相对于HOMO，LUMO的失稳。与3'相比，4'的HOMO-LUMO能隙增加了0.98 eV，主要是由于LUMO的显著失稳。TDDFT数据表明，1'-3'的S1态是1MLCT特性，而4'的S1态是1MC特性。对4'的T1态的优化导致两条相互反向的Ru-N键伸长，生成[Ru(κ2-btz)(κ1-btz)2]2+，证实了3MC特性。因此，用btz替代bpy导致激发态顺序的根本变化，使得最低能量激发态的性质从MLCT变为MC。

  DOI：

  10.1039/c2dt30510k
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-dibenzyl-4,4'-bi-1H-1,2,3-triazole 、 ammonium hexafluorophosphate 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 以 甲醇 为溶剂， 以88%的产率得到[Ru(btz)(p-cymene)(Cl)]*[PF₆]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterisation and theoretical study of ruthenium 4,4′-bi-1,2,3-triazolyl complexes: fundamental switching of the nature of S1 and T1 states from MLCT to MC

  摘要：

  一系列配合物[Ru(bpy)3−n(btz)n][PF6]2（bpy = 2,2'-联吡啶，btz = 1,1'-二苄基-4,4'-双-1,2,3-三唑基，2n = 1，3n = 2，4n = 3）已经制备并表征，并研究了btz配体对光物理和电子性质的影响。配合物2和3分别在425和446 nm处展现出MLCT吸收带，与[Ru(bpy)3][Cl]2（1）相比，随着btz配体含量的增加，吸收带逐渐蓝移。配合物4相对于1-3显示出明显的蓝移吸收谱，表明1-3的LUMO主要集中在bpy上，几乎没有btz的贡献，而4的LUMO必然集中在btz上。DFT计算相似的配合物1'-4'（其中苄基取代基被甲基取代）表明，从1'-3'，HOMO-LUMO能隙增加了0.3 eV，这是由于相对于HOMO，LUMO的失稳。与3'相比，4'的HOMO-LUMO能隙增加了0.98 eV，主要是由于LUMO的显著失稳。TDDFT数据表明，1'-3'的S1态是1MLCT特性，而4'的S1态是1MC特性。对4'的T1态的优化导致两条相互反向的Ru-N键伸长，生成[Ru(κ2-btz)(κ1-btz)2]2+，证实了3MC特性。因此，用btz替代bpy导致激发态顺序的根本变化，使得最低能量激发态的性质从MLCT变为MC。

  DOI：

  10.1039/c2dt30510k

文献信息

• Photochemistry of Heteroleptic 1,4,5,8-Tetraazaphenanthrene- and Bi-1,2,3-triazolyl-Containing Ruthenium(II) Complexes
  作者：Rayhaan Z. Boota、Samantha J. O. Hardman、Gage P. Ashton、Craig R. Rice、Paul A. Scattergood、Paul I. P. Elliott

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02441

  日期：2021.10.18

  previously observed for [Ru(bpy)(btz)2]2+ (bpy = 2,2′-bipyridyl) and generates trans-[Ru(TAP)(btz)(NCMe)2]2+ (5), which has been crystallographically characterized, with the observation of the ligand-loss intermediate trans-[Ru(TAP)(κ2-btz)(κ1-btz)(NCMe)]2+ (4). Complex 2 displays more complicated photochemical behavior with not only preferential photorelease of btz to form cis-[Ru(TAP)2(NCMe)2]2+ (6) but

  二亚胺金属配合物在光动力疗法 (PDT) 和光活化化学疗法 (PACT) 应用的发展中具有重要意义。特别是，已知 TAP 配体（1,4,5,8-四氮杂菲）的复合物会导致 DNA 的光诱导氧化，而基于 TAP 和三唑的复合物也已知会经历与 PACT 相关的光化学配体释放过程。杂配配合物 [Ru(TAP) n (btz) 3– n ] 2+ (btz = 1,1'-dibenzyl-4,4'-bi-1,2,3-triazolyl, n = 1 ( 1 ), 2 ( 2 )) 已被探索。在乙腈中照射后，1显示与先前观察到的 [Ru(bpy)(btz) 2 ] 2+ (bpy = 2,2'-联吡啶)类似的光化学，并生成反式-[Ru(TAP)(btz)(NCMe) 2 ] 2+ ( 5 )，已通过晶体学表征，观察配体损失中间体反式-[Ru(TAP)(κ 2 -btz)(κ 1 -btz)(NCMe)]