名称:
结构发达的大环化学。的第1部分络合性能NN ' ñ “ ñ ''' -四(2-氰基乙基)-1,4,8,11-四azacyclotetradecane与镍(II)
摘要:
1,4,8,11-四氮杂环十四烷(环酰胺)与过量的丙烯腈反应,定量得到四氰基乙基化产物。在供体阴离子的存在下,该潜在的八-共-正庚二烯配体表现为对单独通过叔胺供体的镍(II)结合的四价配体。生成的络合物通常为五坐标(与NCS –六坐标),且配体处于部分折叠状态。以高氯酸根为阴离子的聚合镍(II形成复合物,该复合物由通过分子间桥连的腈连接在一起的五坐标金属中心组成。尝试水解游离配体的腈基以产生四酰胺或四羧酸是不成功的。然而,当与镍(II)配位时,四腈的水解在中性pH下进行,产生包含配位的四酰胺的八面体络合物。