[(piperidine)CuBr]4O2 | 820967-91-7

• 英文名称: [(piperidine)CuBr]4O2
• 英文别名: [CuBr(piperidine)]4O2；[(pyperidine)CuBr]4O2
• CAS: 820967-91-7
• 化学式: C₂₀H₄₄Br₄Cu₄N₄O₂
• 分子量: 946.395
• InChiKey: QZNDYHCCISCCKT-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(piperidine)CuBr]4O2 、 二氧化碳 以 not given 为溶剂， 生成 [(piperidine)CuBr]4(CO3)
  参考文献：
  名称：

  均相氧化偶合催化剂：第一种稳定的氧四核固体[（Pip）n CuX] 4 O 2（n = 1或2，Pip =哌啶，X = Cl，Br，I）的化学计量和特征

  摘要：

  卤化铜（I）与哌啶（Pip）在无氧的二氯甲烷或硝基苯中定量反应，形成四核铜（I）络合物[（Pip）n CuX] 4；n = 1或2，X = Cl，Br或I。这些络合物非常易溶，并且完全将双氧还原为二氧代桥联配体，化学计量为Δ[Cu（I）] /Δ[O 2 ] = 4.0。稳定的含氧固体[（Pip）n CuX] 4 O 2模拟酪氨酸酶铜蛋白。它们充当酚的均相氧化偶合催化剂。具有高分子吸收率的近红外电子跃迁光谱可诊断四核“ Cu 4 X 4核心结构。电子跃迁更可能是由于至少三个卤素配体和铜（II）中心之间的电荷转移所致。[（Pip）n CuX] 4 O 2在二氯甲烷中的室温EPR光谱是各向同性的，具有4条超细线。[PipCuX] 4 O 2的室温固态EPR光谱显示了d x 2 - y 2的轴向光谱基态，表明围绕铜（II）中心的五个配位体的方形锥体排列。循环伏安法测量表明，当X = Br或I时，它

  DOI：

  10.1016/j.ica.2003.06.021
• 作为产物：
  描述：

  [(piperidine)CuBr]4 、 氧气 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(piperidine)CuBr]4O2
  参考文献：
  名称：

  均相氧化偶合催化剂：第一种稳定的氧四核固体[（Pip）n CuX] 4 O 2（n = 1或2，Pip =哌啶，X = Cl，Br，I）的化学计量和特征

  摘要：

  卤化铜（I）与哌啶（Pip）在无氧的二氯甲烷或硝基苯中定量反应，形成四核铜（I）络合物[（Pip）n CuX] 4；n = 1或2，X = Cl，Br或I。这些络合物非常易溶，并且完全将双氧还原为二氧代桥联配体，化学计量为Δ[Cu（I）] /Δ[O 2 ] = 4.0。稳定的含氧固体[（Pip）n CuX] 4 O 2模拟酪氨酸酶铜蛋白。它们充当酚的均相氧化偶合催化剂。具有高分子吸收率的近红外电子跃迁光谱可诊断四核“ Cu 4 X 4核心结构。电子跃迁更可能是由于至少三个卤素配体和铜（II）中心之间的电荷转移所致。[（Pip）n CuX] 4 O 2在二氯甲烷中的室温EPR光谱是各向同性的，具有4条超细线。[PipCuX] 4 O 2的室温固态EPR光谱显示了d x 2 - y 2的轴向光谱基态，表明围绕铜（II）中心的五个配位体的方形锥体排列。循环伏安法测量表明，当X = Br或I时，它

  DOI：

  10.1016/j.ica.2003.06.021

文献信息

• Homogeneous oxidative coupling catalysts. Mechanism of catalysts formation by oxidation of [(Pip)nCuX]4 (n=1 or 2, Pip=piperidine, X=Cl, Br or I) by dioxygen in aprotic media
  作者：Mohamed A. El-Sayed、Taher S. Kassem、Hisham A. Abo-Eldahab、Ali E. El-Kholy

  DOI：10.1016/j.ica.2004.08.025

  日期：2005.1

  This paper reports the mechanism of formation of oxidative coupling catalysts [(PiP)(n)CuX](4)O-2, n = 1 or 2 and X = Cl, Br or I, which represent half of the catalytical cycle, Scheme 1. The mechanism has been described as a pre-equilibrium between [(Pip)(n-)CuX](4) and O-2. K values are very sensitive to how strong the hydrogen-bonding between copper (1) tetranuclear and incoming dioxygen is, such association is also sensitive to the variation of X. The pronounced pre-equilibrium is the reason behind the oxidation of [(Pip)(n)CuI](4), which is not the case for pyridine type of ligands. The pre-equilibrium followed by rate determining step k(2), which is responsible to the formation of the oxidative coupling catalysts [(PiP)(n)CuX](4)O-2. The overall reaction is a second-order process, first order in each [[(PiP)(n)CuX](4)] and [O-2], with rate constant k(on) (k(on) = Kk(2)) and exothermic DeltaH(not equal) varying from -3 to -12 kcal mol(-1) and DeltaS(not equal) varying from -87 to -65 cal deg(-1) mol(-1). k(on) were found to be very sensitive to n value 1 or 2 and to the type of X (Cl, Br or I). (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.