1,2,12-trimethyl-o-carborane | 1449612-46-7

• 英文名称: 1,2,12-trimethyl-o-carborane
• CAS: 1449612-46-7
• 化学式: C₅H₁₈B₁₀
• 分子量: 186.308
• InChiKey: VMQLXBATTHTWDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,12-trimethyl-o-carborane 、 1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐 在 tetrakis(acetonitrile)palladium(II) tetrafluoroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以53%的产率得到1,2,12-trimethyl-8,9,10-trifluoro-o-carborane
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Selective Fluorination of o-Carboranes

  摘要：

  A Pd(II)-catalyzed direct selective fluorination reaction of carboranes using a F+ reagent has been developed, leading to a series of polyfluorocarboranes in high isolated yields. The mechanism involving electrophilic B-H activation, oxidation of Pd(II) by F+ species, and reductive elimination is proposed.

  DOI：

  10.1021/ja405808t

文献信息

• Practical Synthesis of B(9)-Halogenated Carboranes with <i>N</i>-Haloamides in Hexafluoroisopropanol
  作者：Wenjing Guo、Chenyang Guo、Yan-Na Ma、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c00074

  日期：2022.4.4

  The B(9)-H halogenation of o-carborane and m-carborane was achieved with excellent selectivities in hexafluoroisopropanol (HFIP) under simple reaction conditions: single reagent [trichloroisocyanuric acid (TCCA), tribromoisocyanuric acid (TBCA) or N-iodosuccinimide (NIS)], catalyst-free, air-/moisture-tolerant, and convenient work-up. With this method, a variety of 9-halogenated o-carboranes and m-carboranes

  在简单的反应条件下，在六氟异丙醇 (HFIP) 中以优异的选择性实现邻碳硼烷和间碳硼烷的 B(9)-H 卤化：单一试剂 [三氯异氰脲酸 (TCCA)、三溴异氰脲酸 (TBCA) 或N-碘代琥珀酰亚胺 ( NIS)]，无催化剂，耐空气/耐湿，后处理方便。采用这种方法，得到了多种 9-卤代邻碳硼烷和间碳硼烷，其产率从良好到优异，具有广泛的官能团耐受性。
• Palladium catalyzed/silver tuned selective mono-/tetra-acetoxylation of o-carboranes via B–H activation
  作者：Ke Cao、Tao-Tao Xu、Ji Wu、Linhai Jiang、Junxiao Yang

  DOI：10.1039/c6cc06200h

  日期：——

  Silver tuned the selective mono-/tetra-acetoxylation of o-carboranes via palladium catalyzed B–H activation.

  Silver通过钯催化的B-H活化实现了对o-碳硼烷的选择性单/四乙酰氧化。
• B(9)-OH-<i>o</i>-Carboranes: Synthesis, Mechanism, and Property Exploration
  作者：Yan-Na Ma、Huazhan Ren、Yanxuan Wu、Na Li、Feijing Chen、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/jacs.2c13570

  日期：——

  Herein, we present a chemically robust and efficient synthesis route for B(9)-OH-o-carboranes by the oxidation of o-carboranes with commercially available 68% HNO3 under the assistance of trifluoromethanesulfonic acid (HOTf) and hexafluoroisopropanol (HFIP). The reaction is highly efficient with a wide scope of carboranes, and the selectivity of B(9)/B(8) is up to 98:2. The success of this transformation

  在此，我们通过在三氟甲磺酸 (HOTf) 和六氟异丙醇 (HFIP) 的协助下使用市售的 68% HNO 3氧化邻碳硼烷，提出了一种化学稳健且高效的 B(9)-OH-o-碳硼烷合成路线. 反应效率高，碳硼烷范围广，B(9)/B(8)的选择性高达98:2。这种转化的成功依赖于 HNO 3的强亲电性和氧化性，通过布朗斯台德酸 HOTf 和溶剂 HFIP 的氢键促进。机理研究表明，邻碳硼烷的氧化涉及 HNO 3的初始亲电攻击到邻碳硼烷的最具负电性的 B(9) 处的氢原子。在这种转化中，B-H键的氢原子是亲核位点，不同于亲电取代反应中硼原子是亲核位点。因此，这是邻碳硼烷在温和条件下的氧化还原反应，其中 N(V) → N(III) 和 H(-I) → H(I)。9-OH- o的衍生化-carborane 进一步检查，carboranyl 基团被成功地引入氨基酸、聚乙二醇、生物素、脱氧尿苷和糖类。毫无