制备了含有空间和电子变化的
膦配体的芳基
钯芳基氧化物配合物,并且研究了从这些配合物中还原性消除二芳基醚的速率,以确定最强烈地促进该异常反应的
配体性质。通过制备类型为(L)Pd(Ar)(OAr')的单体
钯配合物来探测电子和空间效应,其中L =
DPPF(1,1'-双-二-
二苯基膦基二茂铁),CF 3 -
DPPF(1,1 “ -双[二(4-(三
氟甲基)苯基)膦基]
二茂铁),和D-吨-BPF(1,1'-双(
二-叔丁基膦基
二茂铁)和Ar =缺电子和电子中性的芳基。在加热含有与
钯键合的缺乏电子的芳基的配合物后,观察到直接形成C-O键的还原性消除反应,高产率地形成二芳基醚。从CF 3 -
DPPF-连接的
钯配合物中形成氧键的还原性消除的速率常数是类似
DPPF-连接的配合物所获得的速率常数的两倍。从体积更大的D- t- BPF络合物中还原消除二芳基醚的速度比从
DPPF络合物中还原快约100倍。含有电子中性芳基的
DPPF和CF