tris{(2-pyridyl)methyl}amineCu(I)(CO)(1+) | 114581-90-7

• 英文名称: tris{(2-pyridyl)methyl}amineCu(I)(CO)(1+)
• 英文别名: [Cu(I)(tris(2-methylpyridyl)amine)(CO)](1+)；[Cu(tris(2-pyridylmethyl)amine)(CO)](1+)；[Cu(tmpa)(CO)](1+)
• CAS: 114581-90-7
• 化学式: C₁₉H₁₈CuN₄O
• 分子量: 381.924
• InChiKey: GEGWCZIZYGQQAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris{(2-pyridyl)methyl}amineCu(I)(CO)(1+) 生成 tris{(2-pyridyl)methyl}amine-methylcyanido-copper(I) (1+)
  参考文献：
  名称：

  铜氧 (Cu2-O2) 络合物。可逆分子氧结合系统的晶体结构和表征

  摘要：

  [(LCu) 2 (O 2 )][PF 6 ] 2 •5Et 2 O cristallise dans le systeme triclinique, groupe d'espace P1 et sa structure est affinee jusqu'a R=20,0581

  DOI：

  10.1021/ja00219a071
• 作为产物：
  描述：

  [Cu(I)(CO)(tris(2-pyridylmethyl)amine)][B(C6F5)4] 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tris{(2-pyridyl)methyl}amineCu(I)(CO)(1+)
  参考文献：
  名称：

  Lucas, Heather R.; Li, Lei; Narducci Sarjeant, Amy A., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 3230 - 3245

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Copper(I)−Dioxygen Reactivity of [(L)Cu^I]⁺ (L = Tris(2-pyridylmethyl)amine):  Kinetic/Thermodynamic and Spectroscopic Studies Concerning the Formation of Cu−O₂ and Cu₂−O₂ Adducts as a Function of Solvent Medium and 4-Pyridyl Ligand Substituent Variations
  作者：Christiana Xin Zhang、Susan Kaderli、Miguel Costas、Eun-il Kim、Yorck-Michael Neuhold、Kenneth D. Karlin、Andreas D. Zuberbühler

  DOI：10.1021/ic0205684

  日期：2003.3.1

  EtCN (J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 9506), involving reversible formation (k(1)/k(-1)) of [(L(R))Cu(II)(O(2-))](+) (2(R)), which further reacts (k(2)/k(-2)) with 1(R) to form the 2:1 Cu(2)O(2) complex [[(L(R))Cu(II)](2)(O(2)(2-))](2+) (3(R)). In EtCN, the rate constants for formation of 2(R) (k(1)) are not dramatically affected by the ligand electronic variations. For R = Me and tBu, the kinetic and thermodynamic

  O（2）绑定到Cu（I）配合物的动力学和热力学行为可以提供对铜（I）/双氧化学的基本了解，这在化学和生物系统中很重要。在这里我们报告了一系列四齿铜（I）配合物[（L（R））Cu（I）（MeCN）]（+）（1（R），R = H，丙腈（EtCN），四氢呋喃（THF）和丙酮中的Me，tBu，MeO，Me（2）N）。详细介绍了4-吡啶基取代的三（2-吡啶基甲基）胺配体（L（R））和铜（I）配合物的合成。[[L（R））Cu（I）-CO]（+）配合物的1（R）和nu（CO）的电化学性质表明了配体电子性质的变化。在EtCN和THF中的动力学研究表明1（R）的O（2）反应遵循为EtCN中的1（H）氧化建立的反应机理（J. Am。化学 Soc。1993，115，9506），涉及[（L（R））Cu（II）（O（2-））]（+）（2（R）的可逆形成（k（1）/ k（-1）） ），进一步使（k（2）/ k（-2））与1（R）反应形成2：1
• CO and O₂ Binding to Pseudo-tetradentate Ligand−Copper(I) Complexes with a Variable N-Donor Moiety: Kinetic/Thermodynamic Investigation Reveals Ligand-Induced Changes in Reaction Mechanism
  作者：Heather R. Lucas、Gerald J. Meyer、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja104107q

  日期：2010.9.22

  quinolyl (Q)}. The structural characteristics of (D)LCu(I)-CO and (D)LCu(I) are detailed, with X-ray crystal structures reported for (TBP)LCu(I)-CO, (Bz)LCu(I)-CO, and (Q)LCu(I). Infrared studies (solution and solid-state) confirm that (D)LCu(I)-CO possess the same four-coordinate core structure in solution with the variable D moiety "dangling", i.e., not coordinated to the copper(I) ion. Other trends

  报道了 O(2) 和 CO 1:1 与一系列拟四齿配体-铜 (I) 配合物 ((D)LCu(I)) 结合生成 Cu(I) 的动力学、热力学和配位动力学/O(2) 和 Cu(I)/CO 产品种类。(D)LCu(I) 系列的成员具有相同的三齿核心结构，其中亚铜离子与双螺胺 (L) 片段结合。(D)L 还包含第四个可变 N-供体部分 D = 苄基 (Bz); 吡啶基（Py）；咪唑基（Im）；二甲氨基 (NMe(2)); (叔丁基苯基)吡啶基(TBP)；喹啉（Q）}。详细描述了 (D)LCu(I)-CO 和 (D)LCu(I) 的结构特征，并报告了 (TBP)LCu(I)-CO、(Bz)LCu(I)-的 X 射线晶体结构CO，和 (Q)LCu(I)。红外研究（溶液和固态）证实 (D)LCu(I)-CO 在溶液中具有相同的四配位核心结构，可变 D 部分“悬空”，即不与铜 (I) 离子配位. 本系列观察到的其他趋势似乎源自
• The Rate of O₂ and CO Binding to a Copper Complex, Determined by a “Flash-and-Trap” Technique, Exceeds that for Hemes
  作者：H. Christopher Fry、Donald V. Scaltrito、Kenneth D. Karlin、Gerald J. Meyer

  DOI：10.1021/ja034911v

  日期：2003.10.1

  The observation and fast time-scale kinetic determination of a primary dioxygen-copper interaction have been studied. The ability to photorelease carbon monoxide from [Cu(I)(tmpa)(CO)](+) in mixtures of CO and O(2) in tetrahydrofuran (THF) between 188 and 218 K results in the observable formation of a copper-superoxide species, [Cu(II)(tmpa)(O(2)(-))](+) lambda(max) = 425 nm. Via this "flash-and-trap"

  已经研究了主要分子氧-铜相互作用的观察和快速时间尺度动力学测定。在 188 和 218 K 之间，在四氢呋喃 (THF) 中的 CO 和 O(2) 混合物中从 [Cu(I)(tmpa)(CO)](+) 光释放一氧化碳的能力导致可观察到的铜-超氧化物种类，[Cu(II)(tmpa)(O(2)(-))](+) lambda(max) = 425 nm。通过这种“flash-and-trap”技术，对分子氧和 [Cu(I)(tmpa)(thf)](+) 之间正向反应的温度相关动力学研究提供活化参数 DeltaH = 7.62 kJ/mol 和 DeltaS = -45.1 J/mol K。相应的逆反应以 DeltaH = 58.0 kJ/mol 和 DeltaS = 105 J/mol K 进行。总体热力学参数为 DeltaH 度 = -48.5 kJ/mol 和 DeltaS 度 = -140
• Carbon Monoxide and Nitrogen Monoxide Ligand Dynamics in Synthetic Heme and Heme−Copper Complex Systems
  作者：Heather R. Lucas、Gerald J. Meyer、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja906172c

  日期：2009.10.7

  Intermolecular nitrogen monoxide (*NO) and carbon monoxide (CO) transfer from iron to copper and back, a phenomenon not previously observed, has been accomplished by employing transient-absorbance laser flash photolysis methods. A 1:1 heme/copper component system consisting of a six-coordinate ferrous species, F(8)Fe(II)(CO)(DCIM) or F(8)Fe(II)(NO)(thf) [F(8) = tetrakis(2,6-difluorophenyl)porphyrinate(2-);

  分子间一氧化氮 (*NO) 和一氧化碳 (CO) 从铁转移到铜并返回，这是以前未观察到的现象，已通过采用瞬态吸收激光闪光光解方法实现。一种 1:1 血红素/铜组分系统，由六配位亚铁物质 F(8)Fe(II)(CO)(DCIM) 或 F(8)Fe(II)(NO)(thf) [F( 8) = 四(2,6-二氟苯基)卟啉(2-)；DCIM = 1,5-二环己基咪唑；thf = 四氢呋喃]，以及两种配体-铜 (I) 配合物，一种具有三齿 [(Bz)L = (苄基)双 (2-吡啶基甲基)胺]，一种具有四齿配位 [(Py)L = tris(2-吡啶基甲基）胺]，被利用。结果表明 NO 与 CO 结合铜 (I) 的亲和力较低，NO 与 CO 结合血红素的速率较高。事实上，已在细胞色素 c 氧化酶 aa(3) 中观察到后一种事件。
• Reversible Carbon Monoxide Photodissociation from Cu(I) Coordination Compounds
  作者：Donald V. Scaltrito、H. Christopher Fry、Brett M. Showalter、David W. Thompson、Hong-Chang Liang、Christiana Xin Zhang、Ryan M. Kretzer、Eun-il Kim、John P. Toscano、Kenneth D. Karlin、Gerald J. Meyer

  DOI：10.1021/ic010684r

  日期：2001.8.27