(S)-(+)-(η⁶-1-bromo-2-vinylbenzene)[(2-methylallyl)diphenylphosphine]chromium(0) dicarbonyl | 1379611-10-5

• 英文名称: (S)-(+)-(η⁶-1-bromo-2-vinylbenzene)[(2-methylallyl)diphenylphosphine]chromium(0) dicarbonyl
• 英文别名: (R)-(-)-(η6-1-bromo-2-vinylbenzene)[diphenyl(2-phenylallyl)phosphine]chromium(0) dicarbonyl；(R)-(-)-(η⁶-1-bromo-2-vinylbenzene)[diphenyl(2-phenylallyl)phosphine]chromium(0) dicarbonyl
• CAS: 1379611-10-5；1379611-21-8
• 化学式: C₂₆H₂₄BrCrO₂P
• 分子量: 531.349
• InChiKey: QHLCJYKSMQVQCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-(η⁶-1-bromo-2-vinylbenzene)[(2-methylallyl)diphenylphosphine]chromium(0) dicarbonyl 在 (pyrrolyl)2Mo(CHCMe₂Ph)(NPhiPr₂)/(S)-(Me₂C₆HtBuOH) 作用下， 以 苯 为溶剂， 以47%的产率得到(S)-(-)-[η6-1-bromo-2-(3-diphenylphosphino-2-methylpropenyl)benzene-p]chromium-(0) dicarbonyl
  参考文献：
  名称：

  钼催化的不对称环封闭复分解反应制备平面手性（η6-芳烃）铬配合物的动力学

  摘要：

  钼催化不对称闭环复分解已被用于外消旋平面手性（η的动力学拆分6 -arene）铬配合物具有优异的对映选择性。该产品可用于各种平面手性（η的合成前体的优良6 -arene）铬衍生物和也可以应用如在铑催化的不对称反应的手性配体。

  DOI：

  10.1002/anie.201108292
• 作为产物：
  描述：

  methallyldiphenylphosphine 、 C₁₁H₇BrCrO₃ 以 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以63%的产率得到(S)-(+)-(η⁶-1-bromo-2-vinylbenzene)[(2-methylallyl)diphenylphosphine]chromium(0) dicarbonyl
  参考文献：
  名称：

  面不斉シクロペンタジエニル−マンガン錯体を基本骨格に有するホスフィン−オレフィン配位子

  摘要：

  本发明旨在提供一种用于过渡金属催化不对称反应的面不对称配体，其提高了环状烯酮化合物以及脂肪族烯酮化合物的产率和光学纯度。通过以下通用式（7）表示：（7）（其中，R代表C1-C4烷基或可选择地取代的芳基，R'代表氢原子、可选择地取代的C1-C4烷基或芳基，R''代表C1-C4烷基或可选择地取代的芳基）的（+）或（-）-（η5-1-膦基-2-丙烯基）环戊二烯基-P）锰（I）二羰基化合物来解决上述问题。【选择图】无

  公开号：

  JP2017008013A

文献信息

• Phosphine–Olefin Ligands Based on a Planar-Chiral (π-Arene)chromium Scaffold: Design, Synthesis, and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Masamichi Ogasawara、Ya-Yi Tseng、Sachie Arae、Tomotaka Morita、Takeshi Nakaya、Wei-Yi Wu、Tamotsu Takahashi、Ken Kamikawa

  DOI：10.1021/ja503060e

  日期：2014.7.2

  rhodium(I) cation in a bidentate fashion at the (π-arene)-bound phosphorus atom and at the olefin moiety. The P-olefin chelate coordination of 3 constructs the effective chiral environment at the metal center, and thus, these rhodium complexes display high performances in various rhodium-catalyzed asymmetric 1,4- and 1,2-addition reactions with arylboron nucleophiles. The control experiments demonstrated

  NMR 和 X 射线晶体学研究阐明，平面手性亚烯基桥连（膦基-π-芳烃）（膦）铬配合物 3 能够在（π-芳烃）处以双齿方式与铑（I）阳离子配位。 )-结合的磷原子和烯烃部分。3 的 P-烯烃螯合物在金属中心构建了有效的手性环境，因此，这些铑配合物在各种铑催化的与芳基硼亲核试剂的不对称 1,4- 和 1,2- 加成反应中显示出高性能。对照实验表明，(η(2)-烯烃)-Rh 相互作用以及 3 中的桥接结构在 Rh 催化的不对称反应的高对映选择性中发挥了关键作用。为了提高这些膦-烯烃配体的合成效用，开发了一种对映特异性和可扩展的合成方法。该新合成方法在取代基变化方面具有灵活性，并通过组合方法建立了平面手性（芳烃）铬基膦烯烃配体库。在新制备的配体库中，发现在 η(6)-芳烃环上具有双 (3,5-二甲基苯基)膦基的化合物 3g 在铑催化的不对称反应中是更好的手性配体表现出优异的对映选择性和高产率。