(η5-pentamethylcyclopentadienyl)iron(carbonyl)2(methoxymethyl) | 89875-17-2

• 英文名称: (η5-pentamethylcyclopentadienyl)iron(carbonyl)2(methoxymethyl)
• CAS: 89875-17-2
• 化学式: C₁₄H₂₀FeO₃
• 分子量: 292.158
• InChiKey: VQQSVJFBSFXRSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-pentamethylcyclopentadienyl)iron(carbonyl)2(methoxymethyl) 在 ((C₆H₅)3C)PF₆ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以>99的产率得到{(η5-C5Me5)Fe(CO)2(CHOMe)}PF6
  参考文献：
  名称：

  Synclinal and anticlinal isomers of the iron methoxycarbene complex [{η⁵-C₅Me₅)Fe(CO)₂(CHOMe)]⁺; access to functional compounds

  摘要：

  甲氧基甲基络合物(δ-5-C5Me5)Fe(CO)2(CH2OMe)(2)与 Ph3C+PF6â 在â80°C 时发生氢化物萃取反应，生成二级甲氧基羰基络合物[(δ-5-C5Me5)Fe(CO)2(CHOMe)]+PF6â(1)，它是两种几何异构体的混合物，其中同步形式在升温后发生异构化；复合物 (1) 加入 PPh3 后，定量生成 [(δ-5-C5Me5)Fe(CO)2(CHOMePPh3)]+PF6â(3) ，并将 Me2PhSiH 转化为 Me2PhSiCH2OMe (4)，在适当的烯烃存在下，生成烯烃复合物 [(δ-5-C5Me5)Fe(CO)2(CH2CHR)]+PF6â(5) 。

  DOI：

  10.1039/c39860000894
• 作为产物：
  描述：

  五甲基环戊二烯基二羰基铁二聚物 、 溴甲基甲基醚 在 氢化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到(η5-pentamethylcyclopentadienyl)iron(carbonyl)2(methoxymethyl)
  参考文献：
  名称：

  Rapid and convenient sonochemically-assisted alkyl-metal synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87033-0

文献信息

• S-alkylation of α-thioether iron compounds by [Ph₃C]⁺and [Fe(η-C₅Me₅)(CO)₂(CH₂)]⁺
  作者：Véronique Guerchais、Jean-Yves Thépot、Claude Lapinte

  DOI：10.1039/c39890001554

  日期：——

  Treatment of the thiomethyl complexes [Fe(η-C5Me5)(CO)2(CH2SR)](R = Me or Ph) with [Ph3C]+ or [Fe(η-C5Me5)(CO)2(CH2)]+ results in S-alkylation, affording the sulphonium salts [Fe(η-C5Me5)(CO)2CH2S(R)CPh3}]+ and [Fe(η-C5Me5)(CO)2CH2}2SR}]+ respectively; the former show promise as agents for methylene transfer to alkenes.

  用[Ph3C]+或[Fe(η-C5Me5)(CO)2(CH2)]+处理噻甲基配合物[Fe(η-C5Me5)(CO)2( SR)]（R = Me或Ph）会导致S-烷基化，生成砜盐[Fe(η-C5Me5)(CO)2 S(R)CPh3}]+和[Fe(η-C5Me5)(CO)2 }2SR}]+；前者在向烯烃转移亚甲基方面显示出良好的前景。
• New entry to pentamethylcyclopentadienyl iron chemistry and the methylene complexes [(η⁵-C₅Me₅)Fe(CO)(L)(CH₂)]⁺(L = CO or PPh₃)
  作者：Véronique Guerchais、Didier Astruc

  DOI：10.1039/c39850000835

  日期：——

  Na[(η5-C5Me5)Fe(CO)2](1), a precursor of (η5C5Me5)Fe(CO)2(CH2OMe)(2), is conveniently obtained by Na-Hg reduction of [(η5-C5Me5)Fe(CO)2]2 overnight (20 °C), complex (2) yielding [(η5-C5Me5)Fe(CO)2(CH2PPh3)]BF4(3) upon acid treatment in the presence of PPh3 and converting styrene quantitatively into phenylcyclopropane upon reaction with Me3SiOSO2CF3 giving (η5-C5Me5)Fe(CO)2(OSO2CF3)(4); photolysis of (2)+ PPh3 produces (η5-C5Me5)Fe(CO)-(PPh3)(CH2OMe)(5) which upon acid treatment affords the methylene complex [(η5-C5Me5)Fe(CO)(PPh3)(CH2)]+(6).

  Na[(δ5-C5Me5)Fe(CO)2](1) 是 (δ5C5Me5)Fe(CO)2( OMe)(2) 的前体，可通过 Na-Hg 还原 [( δ5-C5Me5)Fe(CO)2]2 过夜（20℃），络合物（2）经酸处理后得到[（δ5-C5Me5）Fe(CO)2( PPh3)]BF4(3)在 PPh3 存在下，与 Me3SiOSO2CF3 反应，将苯乙烯定量转化为苯基环丙烷，得到 (δ5-C5Me5)Fe(CO)2(OSO2CF3)(4)； (2)+ PPh3 的光解产生 (δ5-C5Me5)Fe(CO)-(PPh3)( OMe)(5)，经酸处理后得到亚甲基配合物 [(δ5-C5Me5)Fe(CO)( PPh3)(CH2)]+(6)。
• A Crystalline Iron Terminal Methylidene
  作者：Sadig Aghazada、Dominik Munz、Frank W. Heinemann、Andreas Scheurer、Karsten Meyer

  DOI：10.1021/jacs.1c08202

  日期：2021.10.20

  methylidene complexes with unambiguously established molecular and electronic structures remain elusive. In this study, we characterize an iron terminal methylidene complex by single-crystal X-ray diffractometry (scXRD), CHN combustion elemental analysis, 1H/13C/31P/1H–13C NMR, and zero-field 57Fe Mössbauer spectroscopy and study its reactivity. A series of closely related complexes in different oxidation

  亚甲基亚铁物种被认为是费托过程和烯烃环丙烷化中的中间体，但具有明确建立的分子和电子结构的亚甲基亚铁配合物仍然难以捉摸。在本研究中，我们通过单晶 X 射线衍射 (scXRD)、CHN 燃烧元素分析、1 H/ 13 C/ 31 P/ 1 H– 13 C NMR 和零场57表征了铁末端亚甲基配合物。Fe Mössbauer 光谱和研究其反应性。为了验证标题亚甲基配合物的电子结构，合成、分离和表征了一系列密切相关的不同氧化态的配合物。计算分析证实了所提出的 Fischer 型电子描述，同时强调了高 Fe=CH 2键共价键、相当大的双键顺序，因此具有显着的亚烷基特征。
• Facile conversion of (η5-C5R5) M(CO)2-halide complexes to halomethyl, alkoxymethyl, and cyanomethyl derivatives (R  H, CH3; M  Fe, Ru; halide  Cl, Br, I)
  作者：John L. Hubbard、William K. McVicar

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83185-k

  日期：1992.5

  The CpM(CO)2-X complexes (M = Fe, Ru; X = Cl, Br; CP = eta-5-C5H5, Cp* = eta-5-C5Me5) are completely converted to the corresponding halomethyl derivatives over a 20-30 min period when ethereal diazomethane is added dropwise in the presence of Cu powder. Product work-up involves only simple extraction of the crude product with hexane followed by recrystallization at - 40-degrees-C. Formation of iodomethyl derivatives from iodide precursors requires considerably longer CH2N2 addition times and cannot be completely freed of the starting iodide complexes. Fortunately, iodomethyl complexes can be prepared in 80-95% isolated yield by treating the chloromethyl or bromomethyl derivatives with NaI in acetone/Et2O. The CpFe(CO)2CH2I and Cp*Fe(CO)2CH2I complexes are the most sensitive, decomposing rapidly to polymethylene and the parent iodide complexes upon standing at room temperature. Metathetical reactions of the halomethyl complexes to give alkoxymethyl and cyanomethyl derivatives are described.
• Guerchais, Véronique; Lévêque, Sylvie; Hornfeck, Alexandra, Organometallics, 1992, vol. 11, # 11, p. 3926 - 3928
  作者：Guerchais, Véronique、Lévêque, Sylvie、Hornfeck, Alexandra、Lapinte, Claude、Sinbandhit, Sourisak

  DOI：——

  日期：——