1,1'-bis(bromo(NC4H8)boryl)ferrocene | 175729-03-0

• 英文名称: 1,1'-bis(bromo(NC4H8)boryl)ferrocene
• CAS: 175729-03-0
• 化学式: C₁₈H₂₄B₂Br₂FeN₂
• 分子量: 505.679
• InChiKey: DDMFSZALSGCHHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-bis(bromo(NC4H8)boryl)ferrocene 、 1H-吡唑-3,4,5-三羧酸三乙酯 在 Et₃N 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  的合成，结构和动态行为袢与Pyrazabole桥梁-Ferrocenes †

  摘要：

  各种立体刚性柄-ferrocenes 2与ö桥已经通过1,1'- diborylferrocenes（1,1'-的Fc（BBRR）的反应获得的亚苯基型2 ; FC =二茂铁; R = CH 3，溴，OEt，NC 4 H 8）与选定的吡唑衍生物。随后的分子内BN加合物的形成建立了环间桥。合成方法是基于通过等电子，自组装，固定的硼氮键取代某些关键的碳-碳键，因此遵循非共价合成的原理。吡唑硼酸酯桥似乎不会引起二茂铁芯的任何明显变形。大多数取代的硼或吡唑导致袢二茂铁结构。然而，在硼处同时存在强电子给体（即吡咯烷）和强吸电子吡唑取代基（即酯基）都会导致具有三配位硼原子的开链结构2i。四价硼中心在安莎-1,1'--Fc的[B（BR）（μ-PZ）] 2，图2a，示出了异常高的倾向经历亲核取代反应，即使它们位于桥头位置。NMR光谱学以及化学证据都反对在这些反应过程中未桥连的开链中间体。

  DOI：

  10.1021/om9509305
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 1,1'-bis(dibromoboryl)ferrocene 在 Et₃N 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1,1'-bis(bromo(NC4H8)boryl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  的合成，结构和动态行为袢与Pyrazabole桥梁-Ferrocenes †

  摘要：

  各种立体刚性柄-ferrocenes 2与ö桥已经通过1,1'- diborylferrocenes（1,1'-的Fc（BBRR）的反应获得的亚苯基型2 ; FC =二茂铁; R = CH 3，溴，OEt，NC 4 H 8）与选定的吡唑衍生物。随后的分子内BN加合物的形成建立了环间桥。合成方法是基于通过等电子，自组装，固定的硼氮键取代某些关键的碳-碳键，因此遵循非共价合成的原理。吡唑硼酸酯桥似乎不会引起二茂铁芯的任何明显变形。大多数取代的硼或吡唑导致袢二茂铁结构。然而，在硼处同时存在强电子给体（即吡咯烷）和强吸电子吡唑取代基（即酯基）都会导致具有三配位硼原子的开链结构2i。四价硼中心在安莎-1,1'--Fc的[B（BR）（μ-PZ）] 2，图2a，示出了异常高的倾向经历亲核取代反应，即使它们位于桥头位置。NMR光谱学以及化学证据都反对在这些反应过程中未桥连的开链中间体。

  DOI：

  10.1021/om9509305

文献信息

• Ferrocenophanes with Interannular Boron−Phosphorus Bridges:  Synthesis, Structure, and Reactivity toward Nitrogen Bases
  作者：Eberhardt Herdtweck、Frieder Jäkle、Matthias Wagner

  DOI：10.1021/om970484g

  日期：1997.10.1

  and the Forsén−Hoffman spin saturation transfer method. The reaction of 2a with Lipz (pz = pyrazolide) gives the ansa-ferrocene 1,1‘-fc[B(μ-PPh2)PPh2][B(μ-pz)Br] (3a), featuring an interannular (BNNBP) heterocyclic bridge. When Lipz* (pz* = 4-bromo-3,5-dimethylpyrazolide) was used rather than Lipz, two products could be isolated:  3b, which is analogous to 3a, and 1,1‘-fc[B(μ-PPh2)Br][B(μ-pz)Br] (3c)

  从容易获得的二硼烷基二茂铁1,1'-fc [B（Br）R] 2（fc =（C 5 H 4）Fe（C 5 H 4）; R：Br（1a），Me（1b），OEt（1D）），ferrocenophanes 1,1'- FC [B（μ-PPH 2）R] 2（R = Br的（图2a）中，Me（2B），PPH 2（2D））和1,1'- FC [B （μ-PPH 2）OET] [B（μ-PPH 2）PPH 2 ]（图2c）的反应时与LiPPh得到2。相反，1,1'-fc [B（Br）pyr] 2（pyr ＝吡咯烷基，1e）和2当量的LiPPh 2给出开链二茂铁1，1′-fc [B（PPh 2）pyr] 2（2e）。使用可变温度NMR光谱和Forsén-Hoffman自旋饱和转移方法研究了B 2 P 2桥联物种的动力学行为。的反应2A与LiPZ（PZ = pyrazolide）给出柄-二茂铁-1,1'- FC
• Structural Features and Electrochemical Properties of <i>ansa</i>-Ferrocenes with Pyrazabole Bridges
  作者：Eberhardt Herdtweck、Frieder Jäkle、Giuliana Opromolla、Michael Spiegler、Matthias Wagner、Piero Zanello

  DOI：10.1021/om960722s

  日期：1996.12.24

  The stability of ferrocenophanes ansa-1,1'-Fc[B(R)(mu-pzR(#))](2) (2) with pyrazabole bridges depends to a large extent on the substitution pattern of boron (R) and pyrazole (R(#)). Cyclic voltammetry measurments on 17 derivatives of 2, with R and R(#) covering a wide spectrum of electronic features, revealed a pronounced influence of these substituents on the E(0/+)(o)' values of the Fe(II)/Fe(III) redox couple, The electronic effects of R and R(#) thus appear to be transmitted to a great degree along the pyrazabole framework. pi donors R and electron accepters R(#) lead to a gradual ansa-bridge weakening and finally opening, if R=pyrrolidinyl and R(#)=3,5-CF3 or 3,4,5-COOEt (NMR spectroscopy; X-ray crystal structure analyses of 2c (R=Me; R(#)=3,4,5-H), 2d (R=Me; pzR(#)=indazolyl), 2n (R=pyrrolidinyl; R(#)=3,4,5-H), 2p (R=pyrrolidinyl; pzR(#)=triazolyl)). Cyclic voltammetry indicates ansa-bridge opening to occur without major alterations of the charge density at boron. In the case of R=pyrrolidinyl there is evidence for negative hyperconjugation into the highly polar B-N(pyrazole) bonds. Oxidation of the central iron atom results in a contraction of the pyrazabole dimer (X-ray crystal structure analysis of 2c(+)).