ammonium heptamolybdate*nH2O | 12027-67-7

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 无机铵盐
• 英文名称: ammonium heptamolybdate*nH2O
• 英文别名: ammonium paramolybdate；ammonium molybdate polyhydrate
• CAS: 12027-67-7
• 化学式: (x)H₂O*6H₄N*Mo₇O₂₄
• InChiKey: URNNLOYPQRWZIF-UHFFFAOYSA-O

物化性质

• 熔点：
  190°C
• 密度：
  2,498 g/cm3
• 溶解度：
  可溶于水中
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.5 mg/m3NIOSH: IDLH 1000 mg/m3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/38
• WGK Germany：
  -
• 海关编码：
  2841701000
• 危险品运输编号：
  UN 3264
• RTECS号：
  QA4900000

制备方法与用途

概述

七钼酸铵是钼冶金过程中重要的中间产品, 是生产钼粉、钼丝及钼基制品的主要原料,并用于化工和石油催化剂、阻燃剂、染料、颜料及微量元素肥料等行业和领域。随着钼高科技产品的飞速发展, 七钼酸铵已成为高技术领域如超导、金属陶瓷、激光、计算机、高分子合成及检测化验等不可缺少的材料。

制备工艺

1.传统的制备工艺
重结晶法
重结晶法是利用杂质成份在溶液中和在晶体中分配比的不同, 采用多次的溶解和结晶, 使结晶中的杂质含量逐步降低, 从而达到产品的技术要求。在重结晶中, 杂质成份是在系统内循环, 其杂质不是在溶液中就是在结晶中。因此, 这种生产方法要获得纯度很高的产品是比较困难的。另外, 重结晶法是通过蒸发结晶最后获得的产品是以仲钼酸铵为主体的, 具有多种晶型结构的钼酸铵混合物, 在过滤分离后产品表面的附着水较多, 必须通过烘干后才能达到产品技术要求。
目前国内生产七钼酸铵的厂家均采用传统的间歇式生产方式, 采用蒸发结晶的方法生产。在蒸发结晶过程中, 由于传统蒸发结晶的设备结构不合理,如蒸发结晶罐加热夹套过高, 搅拌电机转速不可控制等, 造成产品粒度分布过宽, 不均匀, 且生产的七钼酸铵成品含杂质较高, 晶形不好, 产品直收率低。而且生产过程中游离铵浓度、溶液比重、蒸发温度、搅拌速度等对七钼酸铵影响较大, 因此改造传统设备, 严格控制生产条件, 提高七钼酸铵产品质量是目前国内各七钼酸铵生产厂家的首要任务。重结晶工艺流程如图1所示。

图1为重结晶工艺流程图
离子交换法
采用铵型阳离子交换树脂, 钼酸铵溶液流经离子交换柱时, 溶液中的杂质金属取代铵吸附于树脂上,钼则以MoO42-负离子留在溶液中得以净化,交换后的溶液可直接用于纯七钼酸铵结晶的制备。
但由于树脂对溶液中不同杂质阳离子的吸附能力不尽相同, 采用单一的树脂很难使溶液中的金属杂质得以彻底脱除, 实际生产中采用不同树脂多柱串级交换法净化。
离子交换流程虽然能获得较高质量的产品, 但是由于离子交换周期相对较长, 而且经过一段时间生产之后必须进行树脂再生, 因此生产成本较高。工艺流程如图2所示。

图2为离子交换工艺流程图
2.制备工艺的改进
改进的离子交换工艺
该工艺具有以下特点:(1)用液碱浸出钼焙砂, 只需一次浸出就可以获得较高的浸出率(2)交换过程既是转型过程又是除杂过程, 因而可以省去经典工艺中(除铜、铁)净化工序；(3)该工艺不需要酸沉工序, 故整个工艺过程不使用盐酸,因而氨的消耗量也可相应的减少；(4)可以大大降低生产成本。
如该工艺可用于工业生产, 将大幅度提高钼冶炼的技术经济指标。

用途

用作测定磷酸盐、生物碱、砷酸盐和铅的试剂，色谱分析试剂，及用于金属钼的提炼，照相业和陶器釉彩的制造。
有关七钼酸铵的概述、制备工艺、用途是由Chemicalbook的侍艳编辑整理。（2015-11-16）

化学性质

白色晶体

用途

用于石油钴、钼催化剂，颜料化工以及微量化肥，也有少数粉末冶金企业用七钼酸铵作原料。

用途

用于制取催化剂、金属钼、颜料、金属表面处理剂、缓蚀剂、微量元素肥料等

用途

用于制取催化剂、金属钼、颜料、金属表面处理、缓蚀剂、微量元素肥料等

生产方法

将粉碎的工业品三氧化钼、水及氨水，搅拌令其溶解。过滤，用氨水洗涤不溶物。向滤液中加入硫化铵溶液，加热，过滤。蒸发浓缩至相对密度为141时，加入氨水，不断搅拌直至有浓氨味为止。冷却，吸滤，得纯品钼酸铵。

类别

有毒物品

可燃性危险特性

高温产生有毒钼和氨烟雾

储运特性

库房通风低温干燥

灭火剂

干粉、泡沫、砂土、二氧化碳, 雾状水

职业标准

TWA 10 毫克 (钼)/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ammonium heptamolybdate*nH2O 在 air 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 molybdenum(VI) oxide
  参考文献：
  名称：

  CO和氢在用于CO加氢的还原钼催化剂上的吸附

  摘要：

  已经研究了CO和H 2在由各种杂多钼酸盐的还原而得的还原Mo催化剂上的吸附。CO和H 2均被吸附在还原性良好的金属钼表面上。但是，仅一部分表面可还原为零价状态，因此可用于吸附。尽管据报道Mo是CO加氢的不良催化剂，但基于CO吸附计算出的CO加氢的周转频率与在Ni上观察到的周转频率相当。通过考虑表面对CO和氢的相对亲和力，可以解释HPMo的抗衡阳离子对烯烃形成选择性的影响。TPD和TPR实验的结果表明，CO被非离解性吸附。表面-CO键似乎比观察到的贵金属弱得多。

  DOI：

  10.1016/0021-9517(86)90241-1

文献信息

• The activity of several molybdenum compounds for the methanation of CO
  作者：M SAITO

  DOI：10.1016/0021-9517(80)90098-6

  日期：1980.6

  in activity for methanation, decreased in the following way: Fe > Mo carbide > Mo metal > Ni > MoS2 ∼- Mo nitride > MoO2. The zero-valent molybdenum compounds produced much larger amounts of C2 and C2 hydrocarbons than MoO2 and MoS2, and about the same amount as iron. Nickel produced the smallest amount of higher hydrocarbons. The molybdenum compounds except MoS2 and MoO3 had higher activities for

  制备了几种钼化合物（氧化物，硫化物，金属，碳化物和氮化物），并研究了它们在350°C的CO甲烷化反应中的催化性能，并将其与镍和铁的催化性能进行了比较。初始比活度，即催化剂每单位表面积的速率按以下顺序降低：Ni> Mo碳化物> Mo金属> Mo氮化物> MoO 2 > MoS 2 > MoO 3。老化，在活性损失为甲烷化的速率，以下面的方式下降：铁>沫碳化物>沫金属>镍>的MoS 2 ~-沫氮化>的MoO 2。零价钼化合物产生的C 2和C 2烃量比MoO 2大得多和MoS 2，其含量与铁大致相同。镍产生的最少量的高级碳氢化合物。MoS 2和MoO 3以外的钼化合物对水煤气变换反应的活性高于镍和铁。钼化合物在1H 2 + 1CO气体中的活性与3H 2 + 1CO进料中的活性相同。镍和铁在富含一氧化碳的气体中的活性大大降低。
• NiMoO4 selective oxidation catalysts containing excess MoO3 for the conversion of C4 hydrocarbons to maleic anhydride I. Preparation and characterization
  作者：U OZKAN

  DOI：10.1016/0021-9517(85)90013-2

  日期：1985.9

  NiMoO4 catalysts containing “excess” MoO3 are active for the selective oxidation of C4 hydrocarbons to maleic anhydride. The synthesis and characterization of the active component of this catalyst are reported. Synthesis techniques included precipitation, solid-state reaction, and impregnation. Extensive characterization of the catalyst has been performed using complementary instrumentation techniques

  含有“过量” MoO 3的NiMoO 4催化剂对于将C 4烃选择性氧化为顺丁烯二酸酐具有活性。报告了该催化剂活性成分的合成和表征。合成技术包括沉淀，固态反应和浸渍。已经使用互补的仪器技术对催化剂进行了广泛的表征，所述仪器技术包括激光拉曼光谱，拉曼微探针光谱，X射线衍射，X射线荧光，X射线光电子光谱和扫描电子显微镜。
• An XPS study of the surface oxidation states of metals in some oxide catalysts*1
  作者：K JAGANNATHAN

  DOI：10.1016/0021-9517(81)90177-9

  日期：1981.6

  surface, Cr(VI) being preponderant in the case of Al2O3-supported catalysts. The proportion of Cr(VI) decreases with increase in Cr content of the calcined catalysts. Reduction of the supported chromia catalysts in H2 at 720 K for 1 hr gives rise to Cr(III) and Cr(V). On carrying out the dehydrogenation of cyclohexane on the chromia catalysts a higher proportion of Cr(V) is found than after treatment with

  负载在Al 2 O 3，ZnO或SnO 2上的氧化铬的煅烧样品在表面上同时显示Cr（VI）和Cr（III），在Al 2 O 3负载的催化剂中Cr（VI）占优势。Cr（VI）的比例随着煅烧催化剂中Cr含量的增加而降低。负载的氧化铬催化剂在720 K的H 2中还原1小时会生成Cr（III）和Cr（V）。在氧化铬催化剂上进行环己烷的脱氢处理后，发现比在氢气处理后得到的Cr（V）比例更高。Vanadia支持在Al 2 O 3或MoO 3上在催化剂上进行甲苯氧化时，显示出显着比例的V（IV）。煅烧的MoO3（10％）Al2O3在300 K时仅在表面显示Mo（VI），但在真空中加热至670 K时则显示出相当一部分Mo（V）的存在，在冷却时，Mo（V）与Mo（IV）不成比例。 Mo（VI）。在用氢还原以及进行环己烷脱氢时，在该催化剂的表面上也注意到了Mo（V）。Bi 2 MoO 6在300 K时仅在表面
• Activity, Selectivity and Initial Degradation of Iron Molybdate in the Oxidative Dehydrogenation of Ethanol
  作者：Niklas Oefner、Franziska Heck、Marcel Dürl、Leon Schumacher、Humera Khatoon Siddiqui、Ulrike I. Kramm、Christian Hess、Angela Möller、Barbara Albert、Bastian J. M. Etzold

  DOI：10.1002/cctc.202101219

  日期：2022.2.18

  Oxidative dehydrogenation: In this study the industrially known oxidative dehydrogenation (ODH) catalyst iron molybdate is applied in the ODH of ethanol to produce green acetaldehyde. The iron molybdate catalysts, produced by different methods, show high acetaldehyde selectivities and a stable performance. Extensive characterization gives hints for the selectivity differences and potential long-term

  氧化脱氢：在这项研究中，工业上已知的氧化脱氢（ODH）催化剂钼酸铁被应用于乙醇的ODH以生产绿色乙醛。采用不同方法制备的钼酸铁催化剂具有较高的乙醛选择性和稳定的性能。广泛的表征为甲醇 ODH 已知的选择性差异和潜在的长期失活过程提供了线索。
• A new multi-cobalt substituted molybdovanadate [{Co(H2O)5}4{Co8(OH)2(H2O)2V10Mo30O132}]12-: Synthesis, crystal structure and surface photovoltage
  作者：Qiao Gao、Xin-Yue Zhang、Wei Zong、Wei Liu、Lin Xu

  DOI：10.1016/j.molstruc.2023.137241

  日期：2024.3

  substituted molybdovanadate, (NH4)12[Co(H2O)5}4Co8(OH)2(H2O)2V10Mo30O132}]·68H2O (1), was isolated via in situ self-assembly reaction of NaVO3·2H2O, (NH4)6Mo7O24·4H2O, and CoCl2·6H2O in the aqueous solution. Structural analysis reveals that compound 1 displays a zero-dimensional (0D) framework constructed from the Z-shaped V10Mo30Co8} cluster surrounded by four Co(H2O)5} units. The morphology of compound

  一种新型多钴取代钼钒酸盐，(NH 4 ) 12 [Co(H 2 O) 5 } 4 Co 8 (OH) 2 (H 2 O) 2 V 10 Mo 30 O 132 }]·68H 2 O ( 1)通过NaVO 3 ·2H 2 O、(NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 ·4H 2 O和CoCl 2 ·6H 2 O在水溶液中的原位自组装反应分离得到。结构分析表明，化合物1显示出由四个Co(H 2 O) 5 }单元包围的Z形V 10 Mo 30 Co 8 }簇构成的零维(0D)框架。化合物1的形态具有层状结构、光滑的表面和尺寸为 50-150 μm 的规则边缘。光物理测量表明，化合物1在表面光电压响应和光学带隙方面表现出类似固态半导体的特性。2.04电子伏特。