1-lithio-2-tert-butyldimethylsilyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) | 361544-93-6

• 英文名称: 1-lithio-2-tert-butyldimethylsilyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12)
• 英文别名: Li[tBuMe2Si-1,2-C2B10H10]
• CAS: 361544-93-6
• 化学式: C₈H₂₅B₁₀LiSi
• 分子量: 264.423
• InChiKey: FHXBAGKILANLDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-lithio-2-tert-butyldimethylsilyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) 、 N,N-二乙基对甲苯磺酰胺 在 n-butyl lithium 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 以17%的产率得到1,1'-μ-TosN(CH2CH2-)2-(2-Si(CH3)2C(CH3)3-1,2-C2B10H10)2
  参考文献：
  名称：

  Gomez, Frank A.; Johnson, Stephen E.; Knobler, Carolyn B., Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 17, p. 3558 - 3567

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 [1-SiMe2tBu-1,2-closo-C2B10H11] 生成 1-lithio-2-tert-butyldimethylsilyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12)
  参考文献：
  名称：

  Armspach, Dominique; Constable, Edwin C.; Housecroft, Catherine E., New Journal of Chemistry, 1996, vol. 20, # 3, p. 331 - 335

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis, structure and reactivity of 1-(α-C,α′-halo-o-xylyl)-2-trialkylsilyl-1,2-dicarbaboranes
  作者：Andrei S. Batsanov、Charlotte K. Broder、Andrés E. Goeta、Judith A. K. Howard、Andrew K. Hughes、John M. Malget

  DOI：10.1039/b107276e

  日期：——

  Treating Li[tBuMe2Si-1,2-C2B10H10] with excess α,α′-dihalo-o-xylenes, 1,2-C6H4(CH2X)2 (X = Br, Cl), generates only 1-(α-C,α′-halo-o-xylyl)-2-(tert-butyldimethylsilyl)-1,2-dicarba-closo-dodecaboranes, 1-o-(XCH2C6H4CH2)}-2-tBuMe2Si-1,2-C2B10H10 (X = Cl 1a, Br 1b). The structures of both 1a and 1b were determined by single crystal X-ray diffraction. Reaction of either 1a or 1b with nBuLi or MeLi affords the substituted ethane, (2-tBuMe2Si-1,2-C2B10H10-1-o-CH2C6H4)2C2H42 whereas reaction with tBuHNLi affords the substituted ethene (2-tBuMe2Si-1,2-C2B10H10-1-o-CH2C6H4)2C2H23; both structures were confirmed by X-ray diffraction. Cleavage of the carborane–silicon bond in 1a or 1b by Bu4NF gives dihydronaphthocarborane, 4, which has been structurally characterised.

  用过量的 α,αα-二卤邻二甲苯 1,2-C6H4(CH2X)2 (X = Br, Cl) 处理 Li[tBuMe2Si-1,2-C2B10H10]，仅生成 1-( α-C,α-卤代-邻二甲苯)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1,2-二碳-氯代-十二硼烷, 1-o-(XCH2 CH2)}-2-tBuMe2Si- 1,2-C2B10H10（X = Cl 1a，Br 1b）。 1a和1b的结构均通过单晶X射线衍射确定。 1a 或 1b 与 nBuLi 或 MeLi 反应可得到 取代的乙烷，(2-tBuMe2Si-1,2-C2B10H10-1-o-CH2 )2C2H42，而与tBuHNLi反应得到取代的乙烯(2-tBuMe2Si-1,2-C2B10H10-1-o-CH2 )2C2H23；两种结构均通过X射线衍射证实。 Bu4NF 裂解 1a 或 1b 中的碳硼烷-硅键，得到二氢萘碳硼烷 4，其结构已被表征。
• The synthesis of closo- and nido-(aminoalkyl)dicarbaboranes: a re-examination of contradictory literature reports, crystal structure of [7-{H3N(CH2)3}-7,8-C2B9H11]·NH2NH2†
  作者：Andrei S. Batsanov、Andrés E. Goeta、Judith A. K. Howard、Andrew K. Hughes、John M. Malget

  DOI：10.1039/b102009i

  日期：——

  The reaction of Li[1-tBuMe2Si-1,2-C2B10H10] with N-(bromoethyl)phthalimide or N-3-(bromopropyl)phthalimide generates unusual carboranyl heterocycles, resulting from nucleophilic substitution followed by insertion of a phthalimide carbonyl into the C–Si bond. The structure of one was determined by single crystal X-ray diffraction. Reaction of the heterocycles with nBu4NF affords closo-1-C6H4(CO)2N(CH2)n}-1,2-C2B10H11 (1bn = 2 and 1cn = 3) together with the anions nido-[7-C6H4(CO)2N(CH2)n}-7,8-C2B9H11]− as minor side-products on prolonged reaction. The prolonged reaction of 1b and 1c with hydrazine results in deboronation to give hydrazine solvates of zwitterionic nido-[7-H3N(CH2)n}-7,8-C2B9H11]. A single crystal X-ray diffraction study for one reveals an elegant dimeric architecture supported by hydrazine-bridged hydrogen bonds. The reaction of the heterocycles with ethanolic KOH results in cluster deboronation and partial deprotection of the amine group to give nido-[7-(2-O2CC6H4CONH)(CH2)n-7,8-C2B9H11]2− as potassium salts which can be metathesised to less hygroscopic Me3NH+ salts. The molecular structure of one of the latter displays hydrogen bonding generating a dimeric unit. Complete deprotection of the amine function in these salts by water–HCl gives zwitterionic aminoalkylcarboranes nido-7-H3N(CH2)n}-7,8-C2B9H11.

  Li[1-tBuMe2Si-1,2-C2B10H10]与N-(溴乙基)邻苯二甲酰亚胺或N-3-(溴丙基)邻苯二甲酰亚胺反应生成不寻常的碳硼烷基杂环，这是由亲核取代然后将邻苯二甲酰亚胺羰基插入C中产生的–硅键。通过单晶X射线衍射确定了其中一种的结构。杂环与 nBu4NF 反应得到 closo-1-C6H4(CO)2N(CH2)n}-1,2-C2B10H11 (1bn = 2 和 1cn = 3) 以及阴离子 nido-[7- (CO) )2N( )n}-7,8-C2B9H11]− 作为长时间反应中的少量副产物。 1b和1c与肼的长时间反应导致脱硼，得到两性离子nido-[7-H3N( )n}-7,8-C2B9H11]的肼溶剂化物。一项单晶 X 射线衍射研究揭示了一种由肼桥氢键支持的优雅二聚体结构。杂环与乙醇 KOH 的反应导致簇脱硼和胺基的部分脱保护，得到 Nido-[7-(2-O2C CONH)( )n-7,8-C2B9H11]2− 钾盐，其可以复分解为吸湿性较低的 Me3NH+ 盐。后者之一的分子结构显示出氢键，产生二聚单元。通过水-HCl 将这些盐中的胺官能团完全脱保护，得到两性离子氨基烷基碳硼烷 nido-7- ( )n}-7,8-C2B9H11。