[bromo{2,3,4,4-tetraisopropylcyclopentadienyl}nickel(II)]2 | 330433-44-8

• 英文名称: [bromo{2,3,4,4-tetraisopropylcyclopentadienyl}nickel(II)]2
• 英文别名: bis[μ-bromo(1,2,3,4-tetraisopropylcyclopentadienyl)nickel(II)]；bis(η5-tetraisopropylcyclopentadienylnickel)dibromide；bis[μ-bromo(tetraisopropyl-cyclopentadienyl)nickel]
• CAS: 330433-44-8
• 化学式: C₃₄H₅₈Br₂Ni₂
• 分子量: 744.023
• InChiKey: CMDRBTDEPXBRCU-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [bromo{2,3,4,4-tetraisopropylcyclopentadienyl}nickel(II)]2 、 potassium 2,6-dimethylphenolate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到bis((μ-2,6-dimethylphenolato)(1,2,3,4-tetraisopropylcyclopentadienyl)nickel(II))
  参考文献：
  名称：

  三，四或五异丙基环戊二烯或什至更大的锂烷基环戊二烯的环戊二烯烷基化和镍配合物

  摘要：

  相转移催化已经适合于以高收率和高纯度合成三异丙基环戊二烯异构体1。已显示三异丙基环戊二烯酸钠与异丙基溴在四氢呋喃中的烷基化反应是目前最有效的生成四异丙基环戊二烯异构体2的方法，该异构体在金属化后可得到四异丙基环戊二烯酸钠（3）。引入第五个异丙基的关键步骤是，亚胺盐选择性攻击5位的四异丙基环戊二烯阴离子，并生成相应的1,2,3,4-四异丙基（6-二甲基氨基）富勒烯（4），已按照公开的程序进行。将1-萘基锂加到二甲基氨基富勒烯4中，产生非常庞大的二甲基氨基（1-萘基）甲基四异丙基环戊二烯化锂（7）。由三异丙基环戊二烯酸钠和溴化镍（II）获得纯的1,2,4,1'，2'，4'-六异丙基镍茂（8）。四异丙基环戊二烯基镍（II）溴化物[（C 5 i Pr 4 H）Ni（μ-Br）] 2（9）加入三苯基膦，三甲基膦，亚磷酸三甲酯和三异丙基膦，并形成反磁性膦络合物[（C 5 i Pr 4H）NiBr（PPh

  DOI：

  10.1021/om200372j
• 作为产物：
  描述：

  bromo(1,2,3,4-tetraisopropylcyclopentadienyl)(triphenylphosphine)nickel(II) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [bromo{2,3,4,4-tetraisopropylcyclopentadienyl}nickel(II)]2
  参考文献：
  名称：

  三，四或五异丙基环戊二烯或什至更大的锂烷基环戊二烯的环戊二烯烷基化和镍配合物

  摘要：

  相转移催化已经适合于以高收率和高纯度合成三异丙基环戊二烯异构体1。已显示三异丙基环戊二烯酸钠与异丙基溴在四氢呋喃中的烷基化反应是目前最有效的生成四异丙基环戊二烯异构体2的方法，该异构体在金属化后可得到四异丙基环戊二烯酸钠（3）。引入第五个异丙基的关键步骤是，亚胺盐选择性攻击5位的四异丙基环戊二烯阴离子，并生成相应的1,2,3,4-四异丙基（6-二甲基氨基）富勒烯（4），已按照公开的程序进行。将1-萘基锂加到二甲基氨基富勒烯4中，产生非常庞大的二甲基氨基（1-萘基）甲基四异丙基环戊二烯化锂（7）。由三异丙基环戊二烯酸钠和溴化镍（II）获得纯的1,2,4,1'，2'，4'-六异丙基镍茂（8）。四异丙基环戊二烯基镍（II）溴化物[（C 5 i Pr 4 H）Ni（μ-Br）] 2（9）加入三苯基膦，三甲基膦，亚磷酸三甲酯和三异丙基膦，并形成反磁性膦络合物[（C 5 i Pr 4H）NiBr（PPh

  DOI：

  10.1021/om200372j

文献信息

• Chromocene, ferrocene, cobaltocene, and nickelocene derivatives with isopropyl and methyl or trimethylsilyl substituents
  作者：Heiko Bauer、Julia Weismann、Dirk Saurenz、Christian Färber、Marion Schär、Wjatscheslaw Gidt、Ina Schädlich、Gotthelf Wolmershäuser、Yu Sun、Sjoerd Harder、Helmut Sitzmann

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.02.038

  日期：2016.5

  3-diisopropyl-1,4-dimethyl-cyclopentadienide and MBr2(dme) (M = Fe, Co, Ni) the corresponding ferrocene (1), cobaltocene (2) and nickelocene (3) could be obtained as pure, crystalline solids. From an analogous reaction of sodium 2,3,5-triisopropyl-1,4-dimethyl-cyclopentadienide with FeCl2, only the mixed-substituted ferrocene (C23p)(C22p)Fe (4) could be crystallized (C23p = 2,3,5-triisopropyl-1,4-dimethyl-cyclopentadienyl

  从2,3-二异丙基-1,4-二甲基-环戊二烯酸钠和MBr 2（dme）（M = Fe，Co，Ni）中，可以得到相应的二茂铁（1），钴茂（2）和镍茂（3）。纯净的结晶固体。根据2,3,5-三异丙基-1,4-二甲基-环戊二烯酸钠与FeCl 2的类似反应，仅混合取代的二茂铁（C23p）（C22pFe（4）可能会结晶（C23p = 2,3,5-三异丙基-1,4-二甲基-环戊二烯基， C22p ＝ 2，3-二异丙基-1，4-二甲基-环戊二烯基）。由相应的金属卤化物和2,3-二异丙基-1,4-二甲基-5-三甲基甲硅烷基-环戊二烯化钾以及一系列带有硅烷基化或烷基化的环戊二烯基的二茂铬茂合成三甲基甲硅烷基取代的二茂铁（5）和二茂镍（6）配体（7 - 10从铬（II）乙酸盐）。已获得八异丙基镍茂金属（11），并转化为八异丙基镍基铯六氟磷酸盐（12）。1,2,3,4-四异丙基镍钕四溴铝酸盐（13）由四溴铝酸四异丙基环戊二烯基镍（II）和1
• Paramagnetic 18-Valence-Electron Alkylcyclopentadienylnickel(II) Bromide Dimers
  作者：Marion Schär、Dirk Saurenz、Frank Zimmer、Ina Schädlich、Gotthelf Wolmershäuser、Serhiy Demeshko、Franc Meyer、Helmut Sitzmann、Oliver M. Heigl、Frank H. Köhler

  DOI：10.1021/om400606t

  日期：2013.11.11

  The paramagnetic behavior of 18-electron cyclopentadienylnickel(II) complexes of the [CpNi(mu-Br)](2) type with two unpaired electrons per metal ion has been investigated by H-1 and C-13 NMR spectroscopy of [Cp'''Ni(mu-Br)](2) (1; Cp''' = 1,3,4-(Bu3C5H2)-Bu-t), [(CpNi)-Cp-3(mu-Br)](2) (2; Cp-3 = 1,3,4-iPr(3)C(5)H(2)), and [(CpNi)-Cp-4(mu-Br)](2) (3; Cp-4 = 2,3,4,5-iPr(4)C(5)H). The tri-tert-butylcyclopentadienyl derivative 1 crystallizes in the triclinic space group P (1) over bar and has been investigated by X-ray crystallography. Solid-state magnetic susceptibility measurements of 3 revealed an effective magnetic moment at room temperature of 4.04 mu(B),confirming the presence of two d(8) nickel(II) ions. While antiferromagnetic coupling via the bromo bridges is weak (J = 2.4 cm(-1)), zero-field splitting is substantial (D = +48.2 cm(-1)). NMR spectra of complexes 1-3 show signals with half-widths up to 3600 Hz within a spectral window exceeding 500 ppm (H-1) or 2200 ppm (C-13). An analysis of the spectra gave insight into the spin delocalization, the equilibrium orientation of the iPr substituents, and the presence of different conformers of compound 3. Paramagnetic behavior has also been observed for the Cp* derivative [Cp*Ni(mu-Br)](2) (Cp* = C5Me5) by H-1 NMR spectroscopy. The presence of two unpaired electrons is discussed in terms of the weak ligand field originating from the combined interaction of poorly pi accepting allcylcyclopentadienyl and pi donating bromo ligands with the nickel(II) center.
• Bis(tetraisopropylcyclopentadienylnickel)dichalcogenides:  Complexes of the Novel [{CpME}₂] Type (E = S, Se, Te)
  作者：Helmut Sitzmann、Dirk Saurenz、Gotthelf Wolmershäuser、Axel Klein、R. Boese

  DOI：10.1021/om000346i

  日期：2001.2.1

  The dinuclear dichalcogenides [(C5HR4)NiE}(2)] (R = CHMe2; E = S (2), Se (3), Te (4)) have been synthesized from [(C5HR4)NiBT}(2)] (1) (R = CHMe2) and the corresponding disodium dichalcogenides. Crystal structure analyses show four-membered Ni2E2 rings with weak, but significant E . . .E interaction. 1-4 were characterized electrochemically and reveal nickel-centered oxidations, bridging ligand-centered reductions, and the formation of mixed-valent Ni(II)/Ni(III) species.