摘要:
近年来,已经广泛地研究了芳基卤化物向钯络合物的氧化加成,但是关于芳基磺酸盐向钯络合物的氧化加成的研究较少。在这里,报道了将芳基三氟甲酸酯氧化成受阻单-和双(膦)的钯(0)配合物,以及将芳基甲苯磺酸盐罕见地氧化成受阻双(膦)的钯(0)配合物。Pd [P(o- tolyl )3 ] 2在添加的卤化物盐的存在下与PhOTf反应,生成相应的{Pd [P(o- tolyl)3 ](Ar)(μ-X)} 2配合物(X =卤化物)。加入配位阴离子可加快氧化加成速率,但不受加入弱配位阴离子的影响。该结果表明芳基三氟甲磺酸酯的氧化加成发生在由卤化物连接的阴离子钯络合物上。在添加的溴化物存在下,将三氟甲磺酸苯酯添加到Pd(PPF- t- Bu)[P(邻甲苯基)3 ]中[[PPF- t- Bu)Pd(Ph)(Br)]。此氧化加成的速率通过加入溴化物加速但通过添加PF的被更大大加快6 -,通常是非配位阴离子。该结果