cis-Ru(4,4′-dichloro-2,2′-bipyridine)₂Cl₂ | 114441-52-0

• 英文名称: cis-Ru(4,4′-dichloro-2,2′-bipyridine)₂Cl₂
• 英文别名: bis-(4,4'-dichloro-2,2'-bipyridyl) ruthenium(II)dichloride
• CAS: 114441-52-0
• 化学式: C₂₀H₁₂Cl₆N₄Ru
• 分子量: 622.13
• InChiKey: DXXUMDSJBBTHLX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-Ru(4,4′-dichloro-2,2′-bipyridine)₂Cl₂ 在 2,2'-联吡啶 作用下， 以 not given 为溶剂， 以71.6%的产率得到Ru{bipy(Cl2)}2(bipy)Cl2*H2O
  参考文献：
  名称：

  Wasserphotolyse mit Hilfe von funktionellen Tris-(2,2?-bipyridin)ruthenium(II)-Komplexen

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00810082
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二氯-2,2'-联吡啶 、 ruthenium(III) chloride trihydrate 在 lithium chloride 作用下， 以 水 、 乙二醇 为溶剂， 反应 0.45h， 以74%的产率得到cis-Ru(4,4′-dichloro-2,2′-bipyridine)₂Cl₂
  参考文献：
  名称：

  关联对取代基对Ru（II）-聚吡啶光物理性质的影响以及对相应杂种P450 BM3酶光催化活性的影响

  摘要：

  共价连接在P450 BM3酶的血红素活性位点附近的Ru（II）-二亚胺络合物已被用于快速注入电子并在可见光照射下驱动选择性的CHH功能化。本文中，我们生成了一系列杂合的P450 BM3酶，其中包含通式[Ru（4,4'-X 2 bpy）2（PhenA）] 2+的光敏剂，其中X = Cl，H，tBu，Me OPhe，OMe或NMe 2，bpy = 2,2'-联吡啶，PhenA = 5-乙酰氨基-1,10-菲咯啉。然后，我们在4,4'-X 2的对位探讨了吸电子基团和供电子基团的作用bpy配体对相应的杂化酶具有光催化活性。当将取代基从Cl改变为tBu时，初始反应速率提高了3倍，然而，此后反应速率随着给电子基团的增加而降低。为了合理化这些影响，我们研究了取代基对相应的[Ru（4,4'-X 2 bpy）2（bpy）] 2+模型配合物的光物理性质的变化。在E（III / II）势，MLCT发射和吸收能以

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b00685

文献信息

• Correlations between the Electronic Structure and Energetics of the Catalytic Steps in Homogeneous Water Oxidation Catalysis
  作者：Daan den Boer、Dennis G. H. Hetterscheid

  DOI：10.1021/jacs.3c05741

  日期：2023.10.25

  with an increasing oxidation state of Ru due to a lack of d-electrons available at the Ru center for π-backbonding to the bipyridine ligand. Therefore, the RuV/VI redox couple appears to be relatively unaffected by the substituent. Nevertheless, the implementation of EWGs can shift all oxidation events to a very narrow potential window. Not only do our findings illustrate how electronic substituents affect

  用于水氧化反应的高效电催化剂的开发受到催化中间体之间不利的结垢关系的限制，从而导致过电势。与非均相催化剂相比，均相催化剂的电子结构可以通过定制的配体设计在很大程度上进行修改。然而，利用有机配体的可调性的研究很少以系统的方式进行，并且迄今为止还没有产生避免上述不利的缩放关系的催化路径。为了研究给电子基团 (EDG) 或吸电子基团 (EWG) 对电化学水氧化催化中基本步骤的影响，cis -[ Ru (bpy) 2 (H 2 O)] 2+ (bpy = 2,选择2'-联吡啶作为支架，并用甲基、甲氧基、氯和三氟甲基进行修饰。该催化剂可以经历多个电子转移（ET）、质子转移（PT）和质子耦合电子转移（PCET）步骤，这些步骤都经过实验探索。在这项系统研究中，发现 PCET 步骤对于 EDG 或 EWG 的存在相对不敏感，而解耦的 ET 和 PT 步骤受到的影响更大。然而，由于Ru中心缺乏可用于与联吡啶