| 356793-67-4

• CAS: 356793-67-4
• 化学式: C₂₀H₄₃IrOPSi*C₂₄BF₂₀
• 分子量: 1229.88
• InChiKey: WMEGPARIBDDSNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯 、 、 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  阳离子铱络合物中可观察到的硅/亚甲硅烷基重排

  摘要：

  铱配合物Cp *（PMe 3）Ir（Me）（SiMe 2 OTf）（2）与LiB（C 6 F 5）4（Et 2 O）2反应形成硅配合物[Cp *（PMe 3）。IR（η 2 -CH 2森达2）（H）] [B（C 6 ˚F 5）4 ]（3）和碱稳定的亚甲硅烷复合的[Cp *（PME 3）IR（ME）（森达2（Et 2 O））] [B（C 6 F 5）4 ]（4）。硅配合物3已经在晶体学上进行了表征。向该混合物中添加吡啶可得到高收率的Cp *（PMe 3）Ir（Me）（SiMe 2（L）] [B（C 6 F 5）4 ]（5a，L =吡啶），而添加CO或乙烯导致干净形成Cp *（PMe 3）Ir（L）（SiMe 3）] [B（C 6 F 5）4 ]（8a，L = CO；8b，L = C 2 H 4）。

  DOI：

  10.1021/om010435a
• 作为产物：
  描述：

  乙醚 、 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  阳离子铱络合物中可观察到的硅/亚甲硅烷基重排

  摘要：

  铱配合物Cp *（PMe 3）Ir（Me）（SiMe 2 OTf）（2）与LiB（C 6 F 5）4（Et 2 O）2反应形成硅配合物[Cp *（PMe 3）。IR（η 2 -CH 2森达2）（H）] [B（C 6 ˚F 5）4 ]（3）和碱稳定的亚甲硅烷复合的[Cp *（PME 3）IR（ME）（森达2（Et 2 O））] [B（C 6 F 5）4 ]（4）。硅配合物3已经在晶体学上进行了表征。向该混合物中添加吡啶可得到高收率的Cp *（PMe 3）Ir（Me）（SiMe 2（L）] [B（C 6 F 5）4 ]（5a，L =吡啶），而添加CO或乙烯导致干净形成Cp *（PMe 3）Ir（L）（SiMe 3）] [B（C 6 F 5）4 ]（8a，L = CO；8b，L = C 2 H 4）。

  DOI：

  10.1021/om010435a

文献信息

• Reactions of Cp*(PMe₃)Ir(Me)OTf with Silanes:  Role of Base-Free Silylene Complexes in Rearrangements of the Resulting Silicon-Based Ligands
  作者：Steven R. Klei、T. Don Tilley、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om020191+

  日期：2002.8.1

  involvement in the rearrangements is discussed. The kinetics of the isomerization reaction of the cyclometalated iridium(V) complex (5) to the iridium silylene [Cp*(PMe3)Ir(SiMes2)(H)][OTf] (6) were examined using NMR spectroscopic techniques. The primary kinetic isotope effect (Si−H vs Si−D bond) for this process was determined to be 1.4 ± 0.1, implying a rate-limiting hydride migration from silicon to iridium

  硅-氢活化的由CP上的机制*（PME 3）IR（Me）的光学传递函数（CP * =η 5 -C 5我5，光学传递函数= OSO 2 CF 3 ; 1），将得到的复合物silyliridium的重排进行了研究。对于具有多种取代基的硅烷，已经研究了该反应的范围。类型[CP *（PMe 3）Ir（SiR 2）（H）] [X]（X = OTf，R = Mes，6 ; X = B（C 6 F 5）4，R = Ph，16）已被隔离，并讨论了它们参与重排的可能性。使用核磁共振波谱技术研究了环金属化铱（V）配合物（5）与铱甲硅烷基[CP *（PMe 3）Ir（SiMes 2）（H）] [OTf]（6）的异构化反应动力学。确定该过程的主要动力学同位素效应（Si-H与Si-D键）为1.4±0.1，这意味着从硅到铱的限速氢化物迁移。此异构化的激活参数也已测得的：Δ ħ ⧧ = 23±2千卡/摩尔和Δ小号⧧= 0