[Fe2(μ-CN(Me)Me2C6H3)(μ-H)(CO)2(Cp)2] | 306968-70-7

• 英文名称: [Fe2(μ-CN(Me)Me2C6H3)(μ-H)(CO)2(Cp)2]
• 英文别名: [Fe2(μ-CN(Me)Xyl)(μ-H)(CO)2(Cp)2]
• CAS: 306968-70-7；306741-81-1
• 化学式: C₂₂H₂₃Fe₂NO₂
• 分子量: 445.124
• InChiKey: BFGBVVALERKIOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Fe2(μ-CN(Me)Me2C6H3)(μ-CO)(NCMe)(CO)(Cp)2]SO3CF3 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Fe2(μ-CN(Me)Me2C6H3)(μ-H)(CO)2(Cp)2]
  参考文献：
  名称：

  作为转移氢化催化剂的二铁双环戊二烯基络合物：桥联氨基卡炔配体的关键作用

  摘要：

  筛选了一系列基于 {Fe 2 Cp 2 (CO) x } 核 (x = 2–3) 并含有桥接氨基卡炔配体的二铁络合物在异丙醇环己酮转移氢化反应中的催化活性。该系列包括阳离子三羰基络合物[1a – d]CF 3 SO 3，以及通过用氢化物 ( 2a – c )、氰化物 ( 3a – d ) 或氯化物 ( 4a ) 配体取代一个羰基而获得的中性衍生物。新化合物2a – b , 3a – b通过分析和光谱技术对4a和4a进行了表征，确定了4a的一个异构体的单晶X射线结构。一般来说，二铁络合物与氢氧化钾结合时表现出中等活性；[Fe 2 Cp 2 (CN)(CO)(μ-CO){μ-CN (Me)(4-C 6 H 4 OMe)}], 3a , 成为最好的催化剂, 对其活性的研究是扩展到一系列其他酮。DFT 计算表明一种不寻常的以碳炔为中心的机制， 3a显示出的更好性能归因于氰化物共配体提供的稳定作用，这在实验上得到了

  DOI：

  10.1002/aoc.6990

文献信息

• Regioselective Nucleophilic Additions to Diiron Carbonyl Complexes Containing a Bridging Aminocarbyne Ligand: A Synthetic, Crystallographic and DFT Study
  作者：Gabriele Agonigi、Marco Bortoluzzi、Fabio Marchetti、Guido Pampaloni、Stefano Zacchini、Valerio Zanotti

  DOI：10.1002/ejic.201701115

  日期：2018.2.28

  aminocarbyne and alkoxycarbene ligands. In accordance with DFT calculations, the alkoxycarbene moiety in 5a is the most favourable site for nucleophilic attack. Thus, the reactions of 5a with NH2R (R = Et, iPr) and NBu4CN, respectively, give the aminocarbyne/aminocarbene complexes, 6a,b, and the aminocarbyne-α-cyanoalkyl 7. All the products are fully characterized by spectroscopic and analytical methods; moreover

  Diiron µ-氨基碳炔化合物 1a-e 是由 Fe2Cp2(CO)4 分两步制备的，不需要中间物质的困难纯化程序；它们可通过氧化铝色谱法有效分离。少量 μ-氨基羰基芳基异氰化物化合物 2a-c 作为副产物获得。1a,c,e 中阳离子的结构是使用 DFT 计算的；碳炔碳通常被预测为氢化物加成的热力学位点，这与之前关于 1a 的实验结果一致。因此，1e 与 NaBH4 的反应以 85% 的产率提供了桥连氨基卡宾配合物 4。否则，1c 与 NaBH4 的反应会产生氨基碳炔-环戊二烯衍生物 3（70%），这可能是二甲苯基-甲基对碳炔部分施加空间保护的结果。用 Li2CuCNMe2 和 MeSO3CF3 依次处理 1a,c 得到 5a,b，包含氨基卡宾和烷氧基卡宾配体。根据 DFT 计算，5a 中的烷氧基卡宾部分是最有利于亲核攻击的位点。因此，5a 与 NH2R (R = Et, iPr) 和 NBu4CN
• Diiron-aminocarbyne complexes with amine or imine ligands: C–N coupling between imine and aminocarbyne ligands promoted by tolylacetylide addition to [Fe2{μ-CN(Me)R}(μ-CO)(CO)(NHCPh2)(Cp)2][SO3CF3]
  作者：Luigi Busetto、Fabio Marchetti、Stefano Zacchini、Valerio Zanotti、Eleonora Zoli

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.09.043

  日期：2005.1

  A terminally coordinated CO ligand in the complexes [Fe2μ-CN(Me)R}(μ-CO)(CO)2(Cp)2][SO3CF3] (R = Me, 1a; R = Xyl, 1b; Xyl = 2,6-Me2C6H3), is readily displaced by primary and secondary amines (L), in the presence of Me3NO, affording the complexes [Fe2μ-CN(Me)R}(μ-CO)(CO)(L)(Cp)2][SO3CF3] (R = Me, L = NH2Et, 4a; R = Xyl, L = NH2Et, 4b; R = Me, L = NH2Pri, 5a; R = Xyl, L = NH2Pri, 5b; R = Xyl, L = NH2C6H11

  [Fe 2 μ-CN（Me）R}（μ-CO）（CO）2（Cp）2 ] [SO 3 CF 3 ]（R = Me，1a ; R = Xyl ，1b ; Xyl = 2,6-Me 2 C 6 H 3），在存在Me 3 NO的情况下很容易被伯胺和仲胺（L）取代，得到络合物[Fe 2 μ-CN（Me） R}（μ-CO）（CO）（L）（Cp）2 ] [SO 3 CF 3 ]（R = Me，L = NH 2 Et，4a ; R = Xyl，L = NH 2 Et，4b ; R =我，L = NH2 Pr i，5a ; R = Xyl，L = NH 2 Pr i，5b ; R =的Xyl，L = NH 2 C ^ 6 ħ 11，6 ; R = Xyl，L = NH 2 Ph，7；R =的Xyl，L = NH 3，8 ; R = Me中，L = NHMe 2，图9A ; R =的Xyl，L = NHMe
• Reactions of acetonitrile di-iron μ-aminocarbyne complexes; synthesis and structure of [Fe2(μ-CNMe2)(μ-H)(CO)2(Cp)2]
  作者：Vincenzo G. Albano、Luigi Busetto、Magda Monari、Valerio Zanotti

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00337-5

  日期：2000.7

  The complexes [Fe-2mu-CN(Me)R}(mu-CO)(NCMe)(CO)(Cp)(2)]SO3CF3 (R = Me, 2a; 2,6-Me2C6H3, 2b' CH2Ph 2c), easily obtained from the corresponding [Fe-2mu-CN(Me)R}(mu-CO)(CO)(2)(Cp)(2)]SO3CF3 (1a-c) precursors, react with NBu4CN affording the cyano complexes [Fe-2mu-CN(Me)R}(mu-CO)(CN)(CO)(Cp)(2)] (3a-c) by displacement of the MeCN ligand. The analogous reaction with NBu4Cl leads to the formation of [Fe-2mu-CN(Me)R}(mu-CO)(Cl)(CO)(Cp)(2)] (4a-b). The mu-hydride complexes [Fe-2mu-CN(Me)R}(mu-H)(CO)(2)(Cp)(2)] (5a-b) have been prepared by reaction of 1a-b with NaBH4. The corresponding diruthenium compound [Ru-2(mu-CNMe2)(mu-H)(CO)(2)(Cp)(2)] (6) has been similarly obtained from [Ru-2(mu-CNMe2)(mu-CO)(NCMe) (CO)(Cp)(2)]SO3CF3. The X-ray molecular structure of 5a is that expected for cis isomers of this family of compounds. It shows a chiral conformation of the C5H5 ligands and the crystals are a conglomerate of enantiomeric individuals. NMR spectra of the various compounds, which are indicative of the presence of alpha-beta or cis-trans isomeric mixtures, are reported and discussed. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.