(η(5)-C5Me4CH2OH)Ru(CO)2Cl | 153820-39-4

• 英文名称: (η(5)-C5Me4CH2OH)Ru(CO)2Cl
• CAS: 153820-39-4
• 化学式: C₁₂H₁₅ClO₃Ru
• 分子量: 343.772
• InChiKey: KOIFMUHDGMPZKT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-C5Me4CH2OH)Ru(CO)2Cl 在 oxalyl chloride 、 Me₂SO 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  五甲基环戊二烯基络合物中的环甲基活化。8. 1取代的钌（II）的四甲基环戊二烯基络合物的有机官能团的引入

  摘要：

  一系列从亲核攻击在CH衍生的复合物2的氯[（η 5 -C 5我4 CH 2 Cl）的钌（CO）2 CL]，1，通过各种各样的有机物进行说明。即使它们在相当严格的（氧化，酸性或水解）条件下进行，大多数反应仍以高收率进行，并且似乎不影响Ru（CO）2 Cl基团。在可力丁存在下水解1得到醇络合物[（C 5 Me 4 CH 2 OH）Ru（CO）2 Cl]，2，其被氧化（Me 2SO，草酰氯）生成[[C 5 Me 4 CHO）Ru（CO）2 Cl]，4a，并且可以进一步氧化（KMnO 4）生成[[C 5 Me 4 CO 2 H）Ru（CO）2 Cl]，10。醇配合物2在与RCOCl反应时形成酯[（C 5 Me 4 CH 2 O 2 CR）Ru（CO）2 Cl]，3（R = Me，CH 2 CH，2-呋喃基和2-噻吩基） / Et 3 N.醛4a乙醛是一种用途广泛的原料：它与乙二醇形成缩醛，例如[（C

  DOI：

  10.1021/om970994a
• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-C5Me4CH2Cl)Ru(CO)2Cl 、 水 在 collidine 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以92%的产率得到(η(5)-C5Me4CH2OH)Ru(CO)2Cl
  参考文献：
  名称：

  五甲基环戊二烯基络合物中的环甲基活化。8. 1取代的钌（II）的四甲基环戊二烯基络合物的有机官能团的引入

  摘要：

  一系列从亲核攻击在CH衍生的复合物2的氯[（η 5 -C 5我4 CH 2 Cl）的钌（CO）2 CL]，1，通过各种各样的有机物进行说明。即使它们在相当严格的（氧化，酸性或水解）条件下进行，大多数反应仍以高收率进行，并且似乎不影响Ru（CO）2 Cl基团。在可力丁存在下水解1得到醇络合物[（C 5 Me 4 CH 2 OH）Ru（CO）2 Cl]，2，其被氧化（Me 2SO，草酰氯）生成[[C 5 Me 4 CHO）Ru（CO）2 Cl]，4a，并且可以进一步氧化（KMnO 4）生成[[C 5 Me 4 CO 2 H）Ru（CO）2 Cl]，10。醇配合物2在与RCOCl反应时形成酯[（C 5 Me 4 CH 2 O 2 CR）Ru（CO）2 Cl]，3（R = Me，CH 2 CH，2-呋喃基和2-噻吩基） / Et 3 N.醛4a乙醛是一种用途广泛的原料：它与乙二醇形成缩醛，例如[（C

  DOI：

  10.1021/om970994a

文献信息

• Ring-Methyl Activation in Pentamethylcyclopentadienyl Complexes. 4. Syntheses, Structures, and Reactions of [(C5Me4CH2Cl)RuCl(CO)2] and Related Compounds: X-ray Structures of [(C5Me4CH2Cl)RuCl(CO)2] and [(C5Me4CH2OEt)Ru(PPh3)(CO)2](OTf)
  作者：Li Fan、Michael L. Turner、Harry Adams、Neil A. Bailey、Peter M. Maitlis

  DOI：10.1021/om00002a015

  日期：1995.2

  The dicarbonyl chloro complex [(C(5)Me(4)CH(2)Cl)RuCl(CO)(2)] (4) is formed by carbonylation (1 atm, 20 degrees C, 5 min) of the dimeric tetramethylfulvene complex [(C(5)Me(4)CH(2))RUCl(2)}(2)] (3), which is in turn made by oxygenation (1 atm, 20 degrees C, 30 min) of [(C(5)Me(5))RUCl(2)}(2)] (1); since both reactions proceed in high yield, 4 is a readily accessible starting material for a range of Cp*-substituted ruthenium complexes. The C-Cl in 4 is readily substituted by nucleophiles to give [(C(5)Me(4)CH(2)X)Ru(CO)(2)Cl] (X = OH, OMe, OEt, O-i-Pr, OPh, OCH(2)Ph, NEt(2), H), and by PPh(3) (in the presence of NH4PF6) to give [(C(5)Me(4)CH(2)PPh(3))Ru(CO)(2)Cl]PF6. The Ru-Cl in the alkoxy complexes [(C(5)Me(4)CH(2)OR)Ru(CO)(2)Cl] is replaced by reaction with KX to give [(C(5)Me(4)CH(2)OR)Ru(CO)(2)X] (R = Me, X = Br, I, CN, SCN; R = Et, X = Br, I) and by PPh(3) in the presence of Ag+ to give [(C(5)Me(4)CH(2)OEt)Ru(CO)(2)(PPh(3))](+). Reaction of 4 with KCN or KSCN in MeOH gave a mixture of [(C(5)Me(4)CH(2)OMe)Ru(CO)(2)X], [(C(5)Me(5))Ru(CO)(2)X], and [(C(5)Me(4)CH(2)X)Ru(CO)(2)X] (X = CN, SCN). The amines are quaternized; e.g., [(C(5)Me(4)CH(2)NEt(2))Ru(CO)(2)Cl] reacted with MeI to give [(C(5)Me(4)CH(2)NEt(2)Me)Ru(CO)(2)I]I. X-ray crystal structure determinations were carried out for [(C(5)Me(4)CH(2)Cl)Ru(CO)(2)Cl] (orthorhombic, a = 18.291(3) Angstrom, b = 11.087(17) Angstrom, c = 6.877(12) Angstrom, V = 1394.6(4) Angstrom(3), Z = 4, D-c = 1.725 g cm(-3), space group Pnma (D-2h(16), NO. 62)) and [(C(5)Me(4)CH(2)OEt)Ru(CO)(2)(PPh(3))](+)(OTf)(-) (triclinic, a = 10.496(12) Angstrom, b = 12.509(9) Angstrom, c 12.738(7) Angstrom, alpha = 90.25(5)degrees, beta = 93.56(7)degrees, gamma = 93.85(7)degrees, V = 1666(2) Angstrom(3), Z = 2, D-c = 1.491 g cm(-3), space group P ($) over bar 1 (C-i(1) No. 2)).