fac-(carbonyl)(PMe3)4Ru(trimethylsilyl)H | 245038-93-1

• 英文名称: fac-(carbonyl)(PMe3)4Ru(trimethylsilyl)H
• 英文别名: fac-(CO)(PMe3)3Ru(H)(SiMe3)
• CAS: 245038-93-1；245078-64-2
• 化学式: C₁₃H₃₇OP₃RuSi
• 分子量: 431.513
• InChiKey: UNCBWWKKKDDVAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis-(PMe3)4Ru(trimethylsilyl)H 、 一氧化碳 在 P(CD₃)3 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 fac-(carbonyl)(PMe3)4Ru(trimethylsilyl)H
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基钌配合物的合成和反应性：反式效应在 C-H 活化、Si-C 键形成和硅烷脱氢偶联中的重要性

  摘要：

  一系列八面体钌甲硅烷基氢化物配合物，cis-(PMe(3))(4)Ru(SiR(3))H (SiR(3) = SiMe(3), 1a; SiMe(2)CH(2)SiMe (3), 1b; SiEt(3), 1c; SiMe(2)H, 1d)，是通过氢硅烷与 (PMe(3))(3)Ru(eta(2)-CH(2) )PMe(2))H (5)、顺式-(PMe(3))(4)RuMe(2) (6) 或 (PMe(3))(4)RuH(2) (9)。与 6 的反应通过中间产物 cis-(PMe(3))(4)Ru(SiR(3))Me (SiR(3) = SiMe(3), 7a; SiMe(2)CH(2)SiMe (3), 7b)。或者，1 和 7 已通过与另一种顺式-(PMe(3))(4)Ru(SiR(3))H 或顺式-(PMe(3))(4)Ru(SiR( 3))Me，以接近核磁共振时间尺度的速率发生。化合物

  DOI：

  10.1021/ja035131p

文献信息

• Structure and Reactivity of Bis(silyl) Dihydride Complexes (PMe₃)₃Ru(SiR₃)₂(H)₂:  Model Compounds and Real Intermediates in a Dehydrogenative C−Si Bond Forming Reaction
  作者：Vladimir K. Dioumaev、Bok R. Yoo、Leo J. Procopio、Patrick J. Carroll、Donald H. Berry

  DOI：10.1021/ja035916v

  日期：2003.7.1

  (DeltaH(SiH)(-)(add) = -11.0 +/- 0.6 kcal x mol(-)(1) and DeltaS(SiH)(-)(add) = -40 +/- 2 cal.mol(-)(1) x K(-)(1); DeltaH(beta)(-CH)(-)(add) = -2.7 +/- 0.3 kcal x mol(-)(1) and DeltaS(beta)(-CH)(-)(add) = -6 +/- 1 cal x mol(-)(1) x K(-)(1)). Kinetic preferences for oxidative additions to 1 - intermolecular SiH and intramolecular CH - have been also quantified: Delta = -1.8 +/- 0.8 kcal x mol(-)(1) and Delta

  一系列稳定的配合物，(PMe(3))(3)Ru(SiR(3))(2)(H)(2) ((SiR(3))(2) = (SiH(2)Ph)( 2), 3a; (SiHPh(2))(2), 3b; (SiMe(2)CH(2)CH(2)SiMe(2)), 3c)，已通过氢化硅烷与 (PMe (3))(3)Ru(SiMe(3))H(3) 或 (PMe(3))(4)Ru(SiMe(3))H。化合物 3a 和 3c 在溶液和固态中采用整体五边形双锥几何结构，膦和甲硅烷基配体定义了三角双锥和钌氢化物排列在赤道平面上。化合物 3a 表现出经向膦，具有两个甲硅烷基配体赤道，而 3c 中螯合物的限制导致轴向和赤道甲硅烷基环境和面膦。虽然没有证据表明 3a 和 3b 中存在激动的 Si-H 相互作用，但 3c 中的赤道甲硅烷基与一种氢化物密切接触 (1. 81(4) A) 并且在固态和溶液中与其他氢化物 (2.15(3)