(C5Me5)2 uranium(III)(μ-Ph)2BPh2 | 410076-79-8

• 英文名称: (C5Me5)2 uranium(III)(μ-Ph)2BPh2
• 英文别名: [(C5Me5)2U][(μ-Ph2)BPh2]；[(C5Me5)2U][(μ-η2:η1-Ph)2BPh2]；[(η5-pentamethylcyclopentadienyl)2U(μ-Ph)2BPh2]
• CAS: 410076-79-8
• 化学式: C₄₄H₅₀BU
• 分子量: 827.721
• InChiKey: DKNWXXFMMRYRJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (C5Me5)2 uranium(III)(μ-Ph)2BPh2 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 以 甲苯 为溶剂， 以97%的产率得到(C₅Me₅₎₂U(N(SiMe₃)₂₎
  参考文献：
  名称：

  六电子还原剂 [(C5Me5)2U]2(μ-η6:η6-C6H6) 的结构、反应性和密度泛函理论分析，通过 (C5Me5)3M 反应性的新模式合成

  摘要：

  空间拥挤的 (C(5)Me(5))(3)U 复合物与苯中的 KC(8) 或 K/(18-crown-6) 反应形成 [(C(5)Me(5))( 2)U](2)(mu-eta(6):eta(6)-C(6)H(6))、1和KC(5)Me(5)。这些反应表明 (C(5)Me(5))(3)U 可能容易受到 (C(5)Me(5))(1-) 苯阴离子通过离子盐复分解的取代。为了在更传统的产品的合成中测试这个想法，(C(5)Me(5))(3)U 用 KN(SiMe(3))(2) 处理形成 (C(5)Me(5) ))(2)U[N(SiMe(3))(2)] 和 KC(5)Me(5)。1 具有与 (C(5)Me(5))(3)U 相当的长 UC(C(5)Me(5)) 键距，并且它也易受 (C(5)Me(5))( 1-) 通过离子复分解取代： 1 与 KN(SiMe(3))(2) 反应以使其酰胺取代类似物 [[(

  DOI：

  10.1021/ja0463886
• 作为产物：
  描述：

  triethylammonium tetraphenylborate 、 [(pentamethylcyclopentadienyl)2U(CH3)2]K 以 苯 为溶剂， 以83%的产率得到(C5Me5)2 uranium(III)(μ-Ph)2BPh2
  参考文献：
  名称：

  （C 5 Me 5）3 U的多个合成

  摘要：

  已经开发了几种新的合成途径，可以达到空间拥挤的（C 5 Me 5）3 U配合物。（C 5我5）3 U可以通过[（C（a）的反应而制备的5我5）2 UH 2 ] 2与tetramethylfulvene，（B）还原（C的5我5）2与（C铅5我5）2 UH（DMPE），（c）[（C 5 Me 5）2 U（L）] +（L = THF，DMPE）与K（18-crown-6）（C5 Me 5），和（d）[（C 5 Me 5）2 U] [BPh 4 ]与KC 5 Me 5的反应。（C 5 Me 5）2 UH（DMPE）与C 8 H 8的反应形成了（C 5 Me 5）3 U / C 8 H 8反应的产物，[（C 8 H 8）（C 5 Me 5 ] U] 2（C 8 H 8）。（C的X射线晶体结构报告了本研究中使用的5 Me 5）2 U [N（SiMe 3）2 ]和[（C 5 Me 5）2 U] [BPh

  DOI：

  10.1021/om010831t

文献信息

• Uranium Metallocene Complexes of the 1,3,4,6,7,8-Hexahydro-2<i>H</i>-pyrimido[1,2-<i>a</i>]pyrimidinato Ligand, (hpp)⁻
  作者：William J. Evans、Elizabeth Montalvo、Joseph W. Ziller、Antonio G. DiPasquale、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ic901790t

  日期：2010.1.4

  the azide complex, (C5Me5)2(hpp)UN3, 3. The trivalent uranium (hpp)− metallocene complex, (C5Me5)2(hpp)U, 4, can be synthesized by the reaction of [(C5Me5)2U][BPh4] with Khpp and from 2 with KC8. Complex 4 can be oxidized with Ph3P═Se to produce the tetravalent product, [(C5Me5)2(hpp)U]2(μ-Se), 5. The reaction of 4 with Me3SiN3 provides the pentavalent uranium complex, (C5Me5)2(hpp)U(=NSiMe3), 6

  通过合成茂金属配合物并对其进行研究，探讨了1,3,4,6,7,8-六氢-2 H-嘧啶并[1,2- a ]嘧啶基配体（hpp）-在铀化学中的用途。反应性。（C 5 Me 5）2 UMe 2与1当量的Hhpp反应形成（C 5 Me 5）2（hpp）UMe，1，它不再与Hhpp反应。（C 5我5）2 UCL 2种发生反应与Khpp到形式（C 5我5）2（HPP）UCL，2，同样不会与其他Khpp反应。复杂2分发生反应用的NaN 3，以形成叠氮化物复合物，（C 5我5）2（HPP）UN 3，3。三价铀（HPP）-茂金属配合物，（C 5我5）2（HPP）U，4，可通过以下的反应来合成的[（C 5我5）2 C] [BPH 4 ]与Khpp和从2用KC 8。配合物4可以被Ph 3氧化P═Se生成四价产物[（C 5 Me 5）2（hpp）U] 2（μ-Se），5。4与Me 3 SiN 3的反应提供了五价铀络合物（C
• The First Example of the Two‐Electron Reduction of a Phosphaalkyne – Synthesis and Structural Characterisation of the Diuranium(IV) Pentalene Complex [(U{η ⁵ ‐C ₅ Me ₅ }{η ⁸ ‐C ₈ H ₄ (Si <i>i</i> Pr ₃ ‐1,4) ₂ }) ₂ (μ‐η ² :η ¹ ‐ <i>t</i> BuCP)]
  作者：Nikolaos Tsoureas、Alexander F. R. Kilpatrick、Owen T. Summerscales、John F. Nixon、F. Geoffrey N. Cloke、Peter B Hitchcock

  DOI：10.1002/ejic.201300256

  日期：2013.8.6

  The facile two-electron reduction of the phosphaalkyne tBuC≡P by the UIII cyclopentadienyl–pentalene mixed-sandwich complex [U(η5-C5Me5)η8-C8H4(SiiPr3)2}] is reported. A single-crystal X-ray structural analysis of the diuranium(IV) product [(Uη5-C5Me5}η8-C8H4(SiiPr3)2})2(μ-tBuCP)] shows that it contains a slightly unsymmetrical, bridging μ-η2:η1-ligated phosphaalkene dianion.

  据报道，UIII 环戊二烯-戊烯混合夹心复合物 [U(η5-C5Me5)η8-C8H4(SiiPr3)2}] 对磷炔 tBuC≡P 进行了简单的双电子还原。对双铀 (IV) 产物 [(Uη5-C5Me5}η8- (SiiPr3)2})2(μ-tBuCP)] 的单晶 X 射线结构分析表明，它含有略微不对称的桥接μ-η2:η1-连接的磷烯烃二价阴离子。
• [(C5Me5)2U][(µ-Ph)2BPh2] as a four electron reductant
  作者：William J. Evans、Stosh A. Kozimor、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1039/b508612d

  日期：——

  Examination of the reactivity of [(C5Me5)2U][(μ-Ph)2BPh2] as a “blank” for comparison with the four- and eight-electron reductive chemistry of the sterically crowded (C5Me5)3U and [(C5Me5)2U]2(C6H6) complexes revealed that the tetraphenylborate complex surprisingly functions as a four-electron reductant by combining [BPh4]1− and U(III) reduction; all three complexes cleave the NN bond in PhNNPh to form the bis(organoimido) U(VI) complex, (C5Me5)2U(NPh)2, and they also reduce PhCCPh to form (C5Me5)2U(C4Ph4).

  检查 [(C5Me5)2U][(μ-Ph)2BPh2] 作为“空白”的反应性，与空间拥挤的 (C5Me5)3U 和 [( C5Me5)2U]2(C6H6) 络合物揭示了四苯硼酸盐络合物通过结合 [BPh4]1- 和 U(III) 还原而令人惊讶地充当四电子还原剂；所有三种配合物都会裂解 PhNNPh 中的 NN 键，形成双（有机亚胺基）U(VI) 配合物 (C5Me5)2U(NPh)2，并且它们还会还原 PhCCPh 形成 (C5Me5)2U(C4Ph4)。
• Two-electron reductive reactivity of trivalent uranium tetraphenylborate complexes of (C5Me5)1− and (C5Me4H)1−
  作者：William J. Evans、Kevin A. Miller、Wes R. Hillman、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.04.046

  日期：2007.8

  The reductive reactivity of the (BPh4)1− ligand in pentamethylcyclopentadienyl [(C5Me5)2U][(μ-η2:η1-Ph)2BPh2] (1) was compared with that of the tetramethyl analog, [(C5Me4H)2U][(μ-η6:η1-Ph)(μ-η1:η1-Ph)BPh2] (2) using PhSSPh as a probe to determine if the mode of (BPh4)1− bonding affected the reduction. Both complexes act as two-electron reductants to form (C5Me4R)2U(SPh)2 [R = Me, 3; H, 4], but only

  的（BPH的还原反应4）1-配体在五甲基环戊二烯[（C 5我5）2 C] [（μ-η 2：η 1 -Ph）2 BPH 2 ]（1）中的溶液与四甲基相比类似物，[（C 5我4 1H）2 C] [（μ-η 6：η 1 -Ph）（μ-η 1：η 1 -Ph）BPH 2 ]（2）使用PhSSPh作为探针，以确定是否（BPh 4）1−的模式粘合影响了还原。两种络合物均充当双电子还原剂，形成（C 5 Me 4 R）2 U（SPh）2 [R = Me，3 ; H，4 ]，但是只有在R ＝ H的情况下，才能对产物进行结晶学表征。还报道了由[（C 5 Me 5）2 UH] 2（5）和[Et 3 NH] [BPh 4 ]合成1的改进方法，以及它与MeCN的反应，这提供了另一条通往异常，平行反应的途径。环，金属茂铀[（C 5 Me 5）2U（NCMe）5 ] [BPh 4 ] 2（6）。
• Isolation of a Uranium(III)‐Carbon Multiple Bond Complex
  作者：Wei Su、Yanshun Ma、Libo Xiang、Junyi Wang、Shuao Wang、Lili Zhao、Gernot Frenking、Qing Ye

  DOI：10.1002/chem.202100699

  日期：2021.7.12

  Low-valent uranium-element multiple bond complexes remain scarce, though there is burgeoning interest regarding to their bonding and reactivity. Herein, isolation of a uranium(III)-carbon double bond complex [(Cp*)2U(CDP)](BPh4) (1) comprising a tridentate carbodiphosphorane (CDP) was reported for the first time. Oxidation of 1 afforded the corresponding U(IV) complex [(Cp*)2U(CDP)](BPh4)2 (2). The distance

  低价铀元素多键配合物仍然稀缺，尽管人们对其键合和反应性的兴趣日益浓厚。在此，首次报道了包含三齿碳二磷烷(CDP)的铀(III)-碳双键络合物[(Cp*) 2 U(CDP)](BPh 4 ) ( 1 )的分离。1的氧化得到相应的U(IV)络合物[(Cp*) 2 U(CDP)](BPh 4 ) 2 ( 2 )。2中U和C之间的距离为2.481 Å，表明存在典型的U=C双键，这一点被量子化学计算进一步证实。键合分析表明，尽管观察到更长的 U−C 键 (2.666(3) Å)，但CDP 还充当配合物1中的 σ 和 π 供体。这意味着1是第一个可分离的单核铀(III)卡宾配合物。此外，这些结果表明 CDP 是建立其他低价f块金属-碳多键配合物的有希望的配体。