Nb(η(5)-C5H4SiMe3)2(H)(CN(t)Bu) | 177095-42-0

• 英文名称: Nb(η(5)-C5H4SiMe3)2(H)(CN(t)Bu)
• 英文别名: (η(5)-C5H4SiMe3)2NbH(CN(t)Bu)；Nb(η(5)-C5H4SiMe3)2(H)(CNtBu)
• CAS: 177095-42-0
• 化学式: C₂₁H₃₆NNbSi₂
• 分子量: 451.601
• InChiKey: REDNDBVXZWTTQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Nb(η(5)-C5H4SiMe3)2(H)(CN(t)Bu) 、 丁炔二酸二甲酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Nb(η(5)-C5H4SiMe3)2(CNtBu)(C(CO2Me)=CHCO2Me)
  参考文献：
  名称：

  在氢化物-铌茂金属络合物中活化炔烃插入Nb-H键的插入反应研究。铌的X射线晶体结构（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2（H）[η 2 -RO 2 C（H）C（H）CO 2 R]（R = Me或吨丁基）

  摘要：

  氢化物胩络合物，铌（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2（H）（CNR），R =二甲苯基= 2,6-二甲基苯基; Cy（环己基）; t Bu; 以及氢化羰基络合物的Nb（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2（H）（CO）与几个活化的炔烃，得到反应的相应的烯基胩络合物的Nb（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2（CNR）（C（R'）CH（R''）），R =二甲苯基，R'= R''= CO 2 Me 1; R =二甲苯基，R'= R''= CO 2 t Bu 2；R ＝二甲苯基，R′＝ CO 2 Me，R″ ＝ H 3；R ＝ H 2。R =二甲苯基，R'= CO 2 Me，R''= Me 4；R = Cy，R'= R''= CO 2 Me 5；R = Cy，R'= R''= CO 2 t Bu 6；R = Cy，R'= CO 2 Me，R''= Me 7；R = t Bu，R'= R''=

  DOI：

  10.1021/om9605241
• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-C5H4SiMe3)2NbCl(CN(t)Bu) 在 Na 、 naphthalene 作用下， 生成 Nb(η(5)-C5H4SiMe3)2(H)(CN(t)Bu)
  参考文献：
  名称：

  铌-汞杂金属化合物作为铌（II）的来源：通向有机铌物种的自由基途径

  摘要：

  铌-汞化合物[CP ' 2的Nb（L）] 2汞柱（CP'=η 5 -C 5 H ^ 4森达3，L = CO（4），PME 3（5），或CN吨BU（6） ）作为稳定前体短命的Nb（II）通式[CP”的基团2Nb-L]。Nb-Hg键的均质化可能是由于缓慢的热反应（产生低浓度的自由基）或由于光化学过程中汞的挤出更快而引起的。由于Nb（II）物种没有显示Nb-Nb键形成的证据，因此它们可用于合成各种Nb（III）和Nb（IV）物种。的反应4与二聚体种类如[CpFe的量（CO）2 ] 2，[CPNI（CO）] 2，钴2（CO）8或RSe-SeR产生新的Nb-M或Nb-Se化合物，而与潜在的π供体（例如甲醛或偶氮苯）的反应导致配体L的置换和Nb（IV）配合物的形成。上的Nb-Fe化合物的Cp”晶体和变温NMR研究2的Nb（μ-CO）2的Fe（CO）的Cp（10）是与涉及桥接和末端羰配体交换的低能量fluxional过程是一致的。

  DOI：

  10.1021/om970779u

文献信息

• Insertion reactions of heterocumulenes into the niobium-hydride bond of isocyanide and carbonyl niobocene complexes
  作者：Antonio Antiñolo、Fernando Carrillo-Hermosilla、Santiago Garcia-Yuste、Manuel Freitas、Antonio Otero、Sanjiv Prashar、Elena Villaseñor、Mariano Fajardo

  DOI：10.1016/s0020-1693(96)05587-9

  日期：1997.6

  The reaction of the hydride niobocene complexes, Nb(η5-C5H4SiMe3)2(H)(CNR) (R=2,6-dimethylphenyl (Xyiyl) orcyclohexyl (Cy)) and Nb(η5-C5H4SiMe3)2(H)(CO) with the heterocumulenes PhN=C=X (X=0 or S) affords the new formamido and thioformamido complexes Nb((η5-C5H4SiMe3)2)2(CNR)(η1-XC(H)NPh) (R=Xylyl, X=0 (1); R=Xylyl, X=S (2); R=Cy, X =O (3); R-Cy, X=S (4)) and Nb((η5-C5H4SiMe3)2) 2(CO) (η1-XC(H) NPh)

  氢化物niobocene复合物的反应，铌（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2（H）（CNR）（R = 2,6-二甲基苯基（Xyiyl）orcyclohexyl（CY））和Nb（η 5 -C 5 ħ 4森达3）2（H ^）（CO）与heterocumulenes PHN = C = X（X = O或S），得到新的和甲酰络合物thioformamido的Nb（（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2）2（CNR）（η 1-XC（H）NPh）（R =二甲苯基，X = 0（1）; R =二甲苯基，X = S（2）; R = Cy，X = O（3）; R-Cy，X = S（4 ））和Nb（（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2）2（CO）（η1-XC（H）NPH）（X = 0（5）; X = S（6））。使用HCF3COO这些衍生物的质子化产生了trifluoroacetato络合物的Nb（（η
• Synthesis and Spectroscopic Properties of Dihydrogen Isocyanide Niobocene [Nb(η⁵-C₅H₄SiMe₃)₂(η²-H₂)(CNR)]⁺ Complexes. Experimental and Theoretical Study of the Blocked Rotation of a Coordinated Dihydrogen
  作者：Antonio Antiñolo、Fernando Carrillo-Hermosilla、Mariano Fajardo、Santiago Garcia-Yuste、Antonio Otero、Santiago Camanyes、Feliu Maseras、Miquel Moreno、Agustí Lledós、José M. Lluch

  DOI：10.1021/ja9640354

  日期：1997.7.1

  Synthesis of stable hydride isocyanide derivatives Nb(eta(5)-C5H4SiMe3)(2)(H)(CNR) has been achieved through the formation of coordinatively unsaturated 16-electron species Nb(eta(5)-C5H4SiMe3)(2)H by thermolytic loss of H-2 followed by the coordination of an isocyanide ligand. Low-temperature protonation with a slight excess of CF3COOH leads to the eta(2)-dihydrogen complexes [Nb(eta(5)-C5H4SiMe3)(2)(eta(2)-H-2)(CNR)](+). NMR spectra of these H-H complexes and their monodeuterated H-D isotopomers present a single high-field resonance at room temperature. By lowering the temperature to 178 K, decoalescence of the signal was observed for the H-D complexes but not for the H-H ones. By combining DFT electronic structure calculations with a monodimensional rotational tunneling model, it has been shown that the absence of decoalescence of the H-H signal is due to the existence of a very large exchange coupling. Conversely, for the H-D isotopomer, the difference in zero point energy corresponding to two nonequivalent (H-D and D-H) positions leads to a slight asymmetry which dramatically reduces the exchange coupling, allowing decoalescence to be observed. Therefore, the H-D classical rotation and the quantum exchange processes will not be practically observed for this complex, whereas only the classical process for the H-H species is quenched out on the NMR time scale.