Cp*2U(SPh)2 | 228549-20-0

• 英文名称: Cp*2U(SPh)2
• 英文别名: [(C5Me5)2U(SPh)2]；(C5Me5)2U(SPh)2
• CAS: 228549-20-0
• 化学式: C₃₂H₄₀S₂U
• 分子量: 726.83
• InChiKey: FAJGBZUFPHXMIL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp*2U(SPh)2 、 sodium 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到Na[Cp*2U(SPh)2]
  参考文献：
  名称：

  C−H and C−S Bond Cleavage in Uranium(III) Thiolato Complexes

  摘要：

  Reduction of the uranium(IV) thiolates Cp*U-2(SR)(2) (Cp* = eta -C5Me5, R = Ph, Me, Pr-i or Bu-t) with sodium amalgam afforded the corresponding U(III) complexes Na[Cp*U-2(SR)(2)] (R = Ph, 2a; Me, 2b; Pr-i, 2c) or the U(IV) sulfide Na[Cp*U-2((SBu)-Bu-t)(S)]. C-S bond cleavage of a thiolate ligand was also observed during the thermal decomposition of 2c into the sulfide Na[Cp*U-2((SPr)-Pr-i)(S)], whereas 2b was transformed in refluxing THF into the thiametallacyclopropane complex Na[Cp*U-2(SMe)(SCH2)], resulting from C-H bond activation of a SMe group. The X-ray crystal structures of [Na(18-crown-6)(THF)(2)][Cp*U-2((SPr)-Pr-i)(2)], [Na(18-crown-6)] [Cp*U-2((SBu)-Bu-t)(S)], and [Na(18-crown-6)(THF)(2)][Cp*U-2(SMe)(SCH2)] have been determined.

  DOI：

  10.1021/om0102551
• 作为产物：
  描述：

  tris(pentamethylcyclopentadienyl)uranium(III) 、 二苯二硫醚 以 toluene 为溶剂， 生成 Cp*2U(SPh)2
  参考文献：
  名称：

  空间拥挤的（C 5 Me 5）3 M复合物中的五甲基环戊二烯基配体的Sigma键易位†

  摘要：

  为了进一步探索（C 5 Me 5）-配体在空间拥挤的（C 5 Me 5）3 M配合物中的反应性，与博士 （E = S， 硒， 特）已检查。与M =啦啦， 镨， 钕， m， 和 ÿ， 物理化学反应形成预期的还原产物[（C 5 Me 5）2 M（SPh）] 2，但主要的有机副产物不是空间诱导的还原产物（C 5 Me 5）2。相反，sigma键易位产物C 5 Me 5 SPh是主要的副产物。相反，与（C 5 Me 5）3 Ce和（C 5 Me 5）3 U的反应得到C 5 Me 5 SPh和（C 5 Me 5）2的混合物 作为副产品。 物理化学与镧系元素腈加合物（C 5 Me 5）3 Ln（NCCMe 3）2（Ln =啦啦， 铈）和（C 5 Me 5）3 Nd（NCCMe 3），形成[（C 5 Me 5）2 Ln（SPh）（NCCMe 3）] 2，仅形成C 5 Me 5 SPh作为副产物。硒化硒 反应与PhSSPh结果平行，但

  DOI：

  10.1039/c002654a

文献信息

• Influence of the Lewis Base Ph₃PO on the Reactivity of the Uranium Phosphinidene (η⁵-C₅Me₅)₂U(═P-2,4,6-^<i>i</i>Pr₃C₆H₂)(OPPh₃)
  作者：Deqiang Wang、Guohua Hou、Guofu Zi、Marc D. Walter

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00716

  日期：2021.2.8

  molecules such as Ph2S2, Ph2Se2, bipy, ketazines, carbodiimides, diazenes, and organic azides. Nevertheless, it also forms carbodithioates, imido, diiminatos, and metallaaziridines when it is treated with isothiocyanate, nitriles, and isonitriles, respectively. In contrast, after addition of Me3SiN3 the uranium azido species (η5-C5Me5)2U[N(SiMe3)P(2-NHCMe2-4,6-iPr2C6H2)N(SiMe3)](N3) (13) is isolated in

  本文描述的合成，结构，和反应性（η 5 -C 5我5）2 U（═P-2,4,6-我镨3 c ^ 6 ħ 2）（OPPh 3）（2）。化合物2可以通过铀甲基氯茂金属（η的复分解反应来访问5 -C 5我5）2 U（Cl）的我（1）用2,4,6-我镨3 c ^ 6 ħ 2 PHK在Ph 3存在下的甲苯PO在环境温度下。此外，反应作为二价铀片段的掩蔽合成子（η 5 -C 5我5）2 Ü通过消除亚膦片段（2,4,6-我镨3 c ^ 6 ħ 2 P :)在暴露于有机小分子，例如Ph 2 S 2，Ph 2 Se 2，联吡啶，酮嗪，碳二亚胺，二氮烯和有机叠氮化物。但是，当分别用异硫氰酸盐，腈和异腈处理时，它也会形成碳二硫代盐，亚氨基，二亚氨基并金属基拉西啶。相反，添加Me 3 SiN之后3个铀叠氮物种（η 5 -C 5我5）2 U [N（森达3）P（2- NHCMe 2 -4,6-我镨2 c ^ 6 ħ 2）N（森达3）]（N
• (η⁵-C₅Me₅)₂U(=P-2,4,6-^<i>t</i>Bu₃C₆H₂)(OPMe₃) Revisited—Its Intrinsic Reactivity toward Small Organic Molecules
  作者：Deqiang Wang、Guohua Hou、Guofu Zi、Marc D. Walter

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00640

  日期：2020.11.23

  alkynes RC≡CC≡CR, forming the disulfido compound (η5-C5Me5)2U(SPh)2 (5), diselenido compound (η5-C5Me5)2U(SePh)2 (6), bipy compound (η5-C5Me5)2U(bipy) (8), diiminato compound (η5-C5Me5)2U(N═CPh2)2 (9) and the metallacyclopentatrienes (η5-C5Me5)2U[η4-C4(R)2] (R = Ph (10), Me3Si (11)), respectively. Furthermore, compound 2 may also straightforwardly react with terminal alkynes and a variety of heterounsaturated

  路易斯碱稳定化的铀亚膦（η 5 -C 5我5）2 U（═P-2,4,6-吨卜3 c ^ 6 ħ 2）（OPME 3）（2），将其从（η衍生5 -C 5 Me 5）2 U（Cl）Me（1）和2,4,6-（Me 3 C）3 C 6 H 2在甲苯中Me 3的存在下的PHKPO最初是在1996年报道的，但是从那时起，它对有机小分子的反应性尚未得到广泛的研究。这种贡献弥合了这个差距，并且在配合物2向（小的）有机底物的反应中建立了不同的反应模式。例如，复杂的2可以释放亚膦部分（2,4,6-吨卜3 c ^ 6 ħ 2 P :)，并因此可作为（η的源极充当5 -C 5我5）2 ü II片段在Ph 2 S 2，Ph 2 Se 2的存在，联吡啶，酮连氮（PH 2 C = N）2，和共轭炔RC≡CC≡CR，形成disulfido化合物（η 5 -C 5我5）2 U（SPH）2（5），diselenido化合物（η
• Phenylsilane as a safe, versatile alternative to hydrogen for the synthesis of actinide hydrides
  作者：Justin K. Pagano、Jacquelyn M. Dorhout、Rory Waterman、Kenneth R. Czerwinski、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1039/c5cc06856h

  日期：——

  The thorium and uranium dihydride dimer complexes [(C₅Me₅)₂An(H)(μ-H)]₂ (An = Th, U) have been easily prepared using phenylsilane, which is an efficient and safer alternative to hydrogen gas.

  钍和铀的二氢化物二聚体配合物[(C₅Me₅)₂An(H)(μ-H)]₂（An = 钍，铀）已经通过苯基硅烷轻松制备，这是一种高效且更安全的氢气替代品。
• Reactivity of Tuck-in and Tuck-over Uranium Metallocene Complexes
  作者：Elizabeth Montalvo、Kevin A. Miller、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1021/om1007538

  日期：2010.9.27

  The reactivity of the uranium tuck-in and tuck-over cyclopentadienyl moieties [η5:η1-C5Me4CH2]U}2+ and U[μ-η5:η1-C5Me4CH2]U}6+, respectively, has been investigated by examining the reactivity of (C5Me5)U[μ-η5:η1:η1-C5Me3(CH2)2](μ-H)2U(C5Me5)2, 1, and (C5Me5)(η5:η1-C5Me4CH2)(hpp)U [(hpp)− = 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidinato], 2, with hydrogen, silyl halide, sulfide, amine, and hydrocarbon

  的反应性的铀折入和折入在环戊二烯基的部分[η 5：η 1 -C 5我4 CH 2 ] U】2+和U [μ-η 5：η 1 -C 5我4 CH 2 ] U】6+分别已通过检查（C的反应性研究5我5）U [μ-η 5：η 1：η 1 -C 5我3（CH 2）2 ]（μ-H ）2 U（C 5我5）2，1，和（C 5我5）（η 5：η 1 -C 5我4 CH 2）（HPP）U [（HPP）- = 1,3,4,6,7,8-六氢-2 H-嘧啶基[1,2- a ]嘧啶基，2，与氢，甲硅烷基卤，硫化物，胺和烃类试剂一起使用。的反应2，其具有单一折进反应性位点，提供了具有有价值的比较1，其中两个氢化物配体的存在以及褶皱和褶皱部分均会导致产生多次转化的产物。既1和2用H反应2，形成氢化物，即[（C 5我5）2 UH 2 ] 2 / [（C 5我5）2 UH] 2平衡混合物和（C 5我5）2（ hpp）UH
• Multi-Electron Reduction from Alkyl/Hydride Ligand Combinations in U⁴⁺ Complexes
  作者：William J. Evans、Elizabeth Montalvo、Stosh A. Kozimor、Kevin A. Miller

  DOI：10.1021/ja805107v

  日期：2008.9.17

  mixed alkyl hydride complex (C5Me5)U[mu-C5Me3(CH2)2](mu-H)2U(C5Me5)2, 1, which contains a cyclopentadienyl ligand with two metalated methylene substituents, can effect four, six, and eight-electron reductions in which the combination of the two H1- ligands and the [C5Me3(CH2)2]3- moiety delivers four electrons and forms (C5Me5)1-. The reaction is formally equivalent to an alkyl hydride reductive elimination

  U4+ 混合烷基氢化物配合物 (C5Me5)U[mu-C5Me3(CH2)2](mu-H)2U(C5Me5)2, 1 包含一个带有两个金属化亚甲基取代基的环戊二烯基配体，可以影响四个、六个和八电子还原，其中两个 H1- 配体和 [C5Me3( )2]3- 部分的组合提供四个电子并形成 (C5Me5)1-。该反应在形式上等同于烷基氢化物的还原消除，这是过渡金属常见的转变，以前在 f 元素化合物中未观察到。这种类型的烷基氢化物还原反应也可通过 U4+ 烷基和氢化物复合物 (C5Me5)2UMe2/[(C5Me5)2UH2]2 的组合观察到，后者将苯还原为 [(C5Me5)2U]2(C6H6)，一种U3+ 复合物形式上包含一个 ( )2- 配体。