PdCl(N,N-dimethylformamide)(μ-4-aminoazobenzene)PdCl(N,N-dimethylformamide) | 864439-73-6

• 英文名称: PdCl(N,N-dimethylformamide)(μ-4-aminoazobenzene)PdCl(N,N-dimethylformamide)
• 英文别名: (PdCl(N,N-dimethylformamide))2(μ-4-aminoazobenzene(-2H))
• CAS: 864439-73-6；864439-67-8；864515-22-0
• 化学式: C₁₈H₂₃Cl₂N₅O₂Pd₂
• 分子量: 625.159
• InChiKey: XIHONXJUKHFIGD-BZTRWXGOSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 PdCl(N,N-dimethylformamide)(μ-4-aminoazobenzene)PdCl(N,N-dimethylformamide) 以 吡啶 、 乙醚 为溶剂， 以71%的产率得到PdCl(pyridine)(μ-4-aminoazobenzene)PdCl(pyridine)
  参考文献：
  名称：

  通过实验和计算方法合成和表征偶氮苯衍生物的二环钯配合物。

  摘要：

  一系列偶氮苯及其不对称取代衍生物的双环钯配合物，其中{LPdCl（mu-AZB）LPdCl}，其中AZB为偶氮苯，4-甲基偶氮苯，4-氨基偶氮苯或4-（二甲基氨基）-4'-硝基偶氮苯L是N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜或吡啶。通过X射线衍射分析以及（1）1 H NMR，IR，UV-vis和荧光分析确定了它们的结构和光谱性质。通过量子化学计算合理化了实验结果。已经解决了几种配合物的晶体结构，并且首次证明环钯可发生在对位具有强吸电子取代基的偶氮苯芳环上。在所有情况下，金属碳和氮 N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜配体是相互反式的，而吡啶配体是顺式的。通过比较计算出的异构体结构能，可以解释分离出的化合物中的顺/反异构现象。所有的配合物在可见光区域都具有很强的吸收能力，根据随时间变化的密度泛函理论计算，大部分吸收可归因于配体内pi-> pi *或金属到配体的电荷转移跃迁。观察到与4-氨基偶氮苯或4-（二

  DOI：

  10.1021/ic8010234
• 作为产物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 对氮蒽蓝 、 N,N-二甲基甲酰胺 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 PdCl(N,N-dimethylformamide)(μ-4-aminoazobenzene)PdCl(N,N-dimethylformamide)
  参考文献：
  名称：

  Simple Route to the Doubly ortho-Palladated Azobenzenes:  Building Blocks for Organometallic Polymers and Metallomesogens

  摘要：

  A new class of doubly cyclopalladated complexes, {PdCl(dmf)}(2-)(mu-azb) (1) and {PdCl(dmf)}(2)(mu-aazb) (2), has been prepared in dimethylformamide (dmf) by reaction of azobenzene (azb) and 4-aminoazobenzene (aazb), respectively, with an excess of PdCl2(CH3CN)(2) complex. Recrystallization of 1 and 2 in dimethyl sulfoxide (dmso) yields complexes {PdCl(dmso)}(2)(mu-azb) (3) and {PdCl(dmso)}(2)(mu-aazb) (4), respectively. The crystal structures of 1 and 4 have been determined by X-ray diffraction. All complexes are characterized by H-1 and C-13 NMR spectra and elemental analysis. In both crystal structures, solvent molecules are bound to palladium through oxygen atoms and oriented trans to carbon. In view of greater preference of palladium to nitrogen and sulfur atoms, the experimental structures were rationalized by quantum-chemical calculations and confirmed as the most stable isomers.

  DOI：

  10.1021/ic050747w

文献信息

• New insight into solid-state molecular dynamics: mechanochemical synthesis of azobenzene/triphenylphosphine palladacycles
  作者：Dominik Cinčić、Marina Juribašić、Darko Babić、Krešimir Molčanov、Primož Šket、Janez Plavec、Manda Ćurić

  DOI：10.1039/c1cc15377c

  日期：——

  Solid-state reactions of dicyclopalladated azobenzenes and triphenylphosphine lead to the thermodynamically favorable bridged complexes. It was demonstrated for the first time that very complex molecular dynamics involving a series of structural transformations is also feasible in the solid state.

  二环palpalated偶氮苯和三苯基膦的固态反应导致热力学上有利的桥连配合物。首次证明，涉及一系列结构转变的非常复杂的分子动力学在固态中也是可行的。