[Re(V)O(2-(2'-hydroxyphenyl)-2-oxazolinine(-H))2(acetonitrile)][tetrakis(pentafluorophenyl)borate] | 870153-07-4

• 英文名称: [Re(V)O(2-(2'-hydroxyphenyl)-2-oxazolinine(-H))2(acetonitrile)][tetrakis(pentafluorophenyl)borate]
• 英文别名: [ReO(hoz)2(CH3CN)]B(C6F5)4
• CAS: 870153-07-4
• 化学式: C₂₀H₁₉N₃O₅Re*C₂₄BF₂₀
• 分子量: 1246.64
• InChiKey: VWVXTJAOLQDQGW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Re(V)O(2-(2'-hydroxyphenyl)-2-oxazolinine(-H))2(acetonitrile)][tetrakis(pentafluorophenyl)borate] 生成 [Re(O)(2-(2'-hydroxyphenyl)-2-oxazoline(-))2][tetrakis(pentafluorophenyl)borate]
  参考文献：
  名称：

  Abu-Omar 铼(V)Oxo 络合物催化羰基氢化硅烷化反应的实验机理分析

  摘要：

  基于新的实验数据，提出了由 Abu-Omar 引入的阳离子铼 (V) 氧络合物催化的含氢硅烷的羰基氢化硅烷化的精细机理图。使用硅立体氢硅烷作为立体化学探针的立体化学分析表明，游离甲硅烷基羰离子和中性铼 (V) 氢化物都是催化循环中的关键中间体。此外，核磁共振光谱测量和进一步的控制实验揭示了 Si-H 键的活化和铼 (V) 氢化物的反应性。这些实验还有助于理解随 Abu-Omar 复合物引入的乙腈配体的作用。乙腈抑制过度还原，但没有脱氧作用。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00500
• 作为产物：
  描述：

  Re(O)(2-(2'-hydroxyphenyl)-2-oxazoline(-))2H 、 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 [Re(V)O(2-(2'-hydroxyphenyl)-2-oxazolinine(-H))2(acetonitrile)][tetrakis(pentafluorophenyl)borate]
  参考文献：
  名称：

  Abu-Omar 铼(V)Oxo 络合物催化羰基氢化硅烷化反应的实验机理分析

  摘要：

  基于新的实验数据，提出了由 Abu-Omar 引入的阳离子铼 (V) 氧络合物催化的含氢硅烷的羰基氢化硅烷化的精细机理图。使用硅立体氢硅烷作为立体化学探针的立体化学分析表明，游离甲硅烷基羰离子和中性铼 (V) 氢化物都是催化循环中的关键中间体。此外，核磁共振光谱测量和进一步的控制实验揭示了 Si-H 键的活化和铼 (V) 氢化物的反应性。这些实验还有助于理解随 Abu-Omar 复合物引入的乙腈配体的作用。乙腈抑制过度还原，但没有脱氧作用。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00500
• 作为试剂：
  描述：

  (SiS)-1-tert-butyl-1-[(1S)-1-phenylethoxy]-1,2,3,4-tetrahydro-1-silanaphthalene 在 [Re(V)O(2-(2'-hydroxyphenyl)-2-oxazolinine(-H))2(acetonitrile)][tetrakis(pentafluorophenyl)borate] 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 正庚烷 为溶剂， 以14%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Abu-Omar 铼(V)Oxo 络合物催化羰基氢化硅烷化反应的实验机理分析

  摘要：

  基于新的实验数据，提出了由 Abu-Omar 引入的阳离子铼 (V) 氧络合物催化的含氢硅烷的羰基氢化硅烷化的精细机理图。使用硅立体氢硅烷作为立体化学探针的立体化学分析表明，游离甲硅烷基羰离子和中性铼 (V) 氢化物都是催化循环中的关键中间体。此外，核磁共振光谱测量和进一步的控制实验揭示了 Si-H 键的活化和铼 (V) 氢化物的反应性。这些实验还有助于理解随 Abu-Omar 复合物引入的乙腈配体的作用。乙腈抑制过度还原，但没有脱氧作用。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00500

文献信息

• Observation of Inductive Effects That Cause a Change in the Rate-Determining Step for the Conversion of Rhenium Azides to Imido Complexes
  作者：Nicholas E. Travia、Zhenggang Xu、Jason M. Keith、Elon A. Ison、Phillip E. Fanwick、Michael B. Hall、Mahdi M. Abu-Omar

  DOI：10.1021/ic2017853

  日期：2011.10.17

  activation parameters support a change in the mechanism between electron-withdrawing and electron-donating aryl azides. Density functional theory predicts that the aryl azides coordinate via Nα and extrude N2 directly. For the electron-withdrawing substituents, N2 extrusion is rate-determining, while for the electron-donating substituents, the rate-determining step becomes the initial attack of the

  阳离子氧or（V）络合物[Re（O）（hoz）2（CH 3 CN）] [B（C 6 F 5）4 ] [ 1；Hhoz = 2-（2'-羟基苯基）-2-恶唑啉]与芳基叠氮化发生反应（N 3 AR），得到阳离子型的顺式-铼（VII）通式oxoimido配合物[回复（O）（NAR）（奥斯）2 ] [B（C 6 F 5）4 ] [ 2a – 2f ; Ar ＝ 4-甲氧基苯基，4-甲基苯基，苯基，3-甲氧基苯基，4-氯苯基和4-（三氟甲基）苯基]。在CH 3中形成2的动力学CN在叠氮化物（N 3 Ar）和（V）配合物1中均为一阶，其二阶速率常数范围为3.5×10 –2至1.7×10 –1 M –1 s –1。对于吸电子取代基观察到强烈的感应效应，导致负的哈米特反应常数ρ= -1.3。但是，叠氮化苯上的供电子取代基明显偏离了这种趋势。焓障碍（Δ ħ ⧧由艾林-波拉尼方程所确定的）的范围是14-19千