(μ2-N2)[W(CO)3(P(i-Pr)3)2]2 | 100995-17-3

• 英文名称: (μ2-N2)[W(CO)3(P(i-Pr)3)2]2
• CAS: 100995-17-3；191489-92-6
• 化学式: C₄₂H₈₄N₂O₆P₄W₂
• 分子量: 1204.73
• InChiKey: PKGLRUVEQYWJQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (μ2-N2)[W(CO)3(P(i-Pr)3)2]2 、 二苯二硫醚 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  PhE-EPh (E = S, Se, Te) 与 Mo(CO)3(PR3)2、W(CO)3(PR3)2 和 Mo(N[tBu]) 氧化加成的热力学和动力学方面的比较Ar)3络合物。氧化态和辅助配体在金属络合物诱导硫属元素自由基生成中的作用

  摘要：

  PhE-EPh (E = S, Se, Te) 氧化加成到 M(0) 复合物 M(PiPr3)2(CO)3 (M = Mo, W) 形成稳定复合物 M(*EPh)(报告了 PiPr3)2(CO)3 并与添加到 Mo(III) 配合物 Mo(N[tBu]Ar)3 (Ar = 3,5-C6H3Me2) 以形成抗磁性 Mo(IV) 苯基硫属元素化物的类似数据进行比较络合物 Mo(N[tBu]Ar)3(EPh)。基于金属络合物，反应越来越放热，Mo(PiPr3)2(CO)3 < W(PiPr3)2(CO)3 < Mo(N[tBu]Ar)3，就硫属化物而言，PhTe-TePh < PhSe -SePh < PhS-SPh。这些数据用于计算 LnM-EPh 键强度，用于估计当二硫属化物与特定金属络合物相互作用时产生游离 *EPh 自由基的能量。为了测试这些数据，通过停流动力学研究了 Mo(N[tBu]Ar)3

  DOI：

  10.1021/ja063250+
• 作为产物：
  描述：

  氮 、 以 甲苯 为溶剂， 以66%的产率得到(μ2-N2)[W(CO)3(P(i-Pr)3)2]2
  参考文献：
  名称：

  HH与Si-H Sigma-Bond在16e金属碎片上的配位和活化的比较。有机硅烷，N（2）和乙烯加成到Ag（G）的络合物W（CO）（3）（PR（3））（2）和后者的动态NMR行为。

  摘要：

  复杂配合物M（CO）（3）（PCy（3））（2）（M = Mo，W）的可变温度（31）P {（1）H} NMR光谱表明动态行为，如下面的坍塌所证明-20摄氏度的单线态转换为AB信号，再加上移位的单线态。膦的不等价性可能是由于存在构象异构体，该构象异构体是由于MP键的旋转受阻或不太可能是具有假顺式PCy（3）配体的几何异构体。对W（CO）（3）（PR（3））（2）（R = iPr，Cy）的配位化学进行了进一步研究。在W（CO）（3）的反应中干净地形成了桥接二氮配合物[W（CO）（3）（PiPr（3））（2）]（2）（＆mgr; -N（2））（1） ）（PiPr（3））（2）与N（2）。对配合物1进行了结构表征，并与其他桥联的钨二氮化合物进行了比较。合成了乙烯配合物W（CO）（3）（PCy（3））（2）（eta（2）-C（2）H（4））（2）并通过X射线晶体学进行了表征，以便进行比较乙烯与H（2）的结合方式

  DOI：

  10.1021/ic960870a

文献信息

• Molecular hydrogen complexes of the transition metals. 2. Preparation, structure, and reactivity of W(CO)3(PCy3)2 and W(CO)3(P-iso-Pr3)2, .eta.2-H2 complex precursors exhibiting metal.cntdot..cntdot..cntdot.hydrogen-carbon interaction
  作者：Harvey J. Wasserman、Gregory J. Kubas、Robert R. Ryan

  DOI：10.1021/ja00269a027

  日期：1986.4

  electronically unsaturated complexes M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/ (M = Mo, W; R = Cy, i-Pr) are described. Ligands that bind reversibly to W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ include H/sub 2/, N/sub 2/, C/sub 2/H/sub 4/, H/sub 2/O, ROH, and thiophene; irreversibly bound ligands are MeCN, pyridine, NH/sub 3/, CyNH/sub 2/, and PR/sub 3/. The structures of W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ and W(CO)/sub 3/(P(i-Pr)/sub

  描述了配位和电子不饱和配合物 M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/ (M = Mo, W; R = Cy, i-Pr) 的合成、反应性和分子结构. 与 W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 可逆结合的配体包括 H/sub 2/、N/sub 2/、C/sub 2/H/sub 4/、H/ sub 2/O、ROH和噻吩；不可逆结合的配体是 MeCN、吡啶、NH/sub 3/、CyNH/sub 2/ 和 PR/sub 3/。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 和 W(CO)/sub 3/(P(i-Pr)/sub 3/)/sub 2/ 的结构涉及初期分子内将远端膦 CH 键氧化加成到金属上。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 中的三中心 M...HC 相互作用具有 WH(11a)-C(11) =
• Experimental and Computational Studies of Binding of Dinitrogen, Nitriles, Azides, Diazoalkanes, Pyridine, and Pyrazines to M(PR₃)₂(CO)₃ (M = Mo, W; R = Me, ⁱPr).
  作者：Patrick Achord、Etsuko Fujita、James T. Muckerman、Brian Scott、George C. Fortman、Manuel Temprado、Xiaochen Cai、Burjor Captain、Derek Isrow、John J. Weir、James Eric McDonough、Carl D. Hoff

  DOI：10.1021/ic900764e

  日期：2009.8.17

  The enthalpies of binding of a number of N-donor ligands to the complex Mo((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3) in toluene have been determined by solution calorimetry and equilibrium measurements. The measured binding enthalpies span a range of similar to 10 kcal mol(-1): Delta H-binding=-8.8 +/- 11.2 (N-2-Mo((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)); -10.3 +/- 0.8 (N-2); -11.2 +/- 0.4 (AdN(3) (Ad=1-adamantyl)); -13.8 +/- 0.5(N2CHSiMe3); -14.9 +/- 0.9 (pyrazine=pz); -14.8 +/- 0.6 (2,6-Me(2)PZ); -15.5 +/- 1.8 (Me2NCN); -16.6 +/- 0.4 (CH3CN); -17.0 +/- 0.4 (pyridine); -17.5 +/- 0.8 ([4-CH(3)pz][PF6] (in tetrahydrofuran)); -17.6 +/- 0.4 (C6H5CN); -18.6 +/- 1.8 (N2CHC (=O)OEt); and -19.3 +/- 2.5 kcal mol(-1) (pz)Mo((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)). The value for the isonitrile AdNC (-29.0 +/- 0.3) is 12.3 kcal mol(-1) more exothermic than that of the nitrile AdCN (-16.7 +/- 0.6 kcal mol(-1)). The enthalpies of binding of a range of arene nitrile ligands were also studied, and remarkably, most nitrile complexes were clustered within a 1 kcal mol(-1) range despite dramatic color changes and variation of v(CN). Computed structural and spectroscopic parameters for the complexes Mo ((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)L are in good agreement with experimental data. Computed binding enthalpies for Mo((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)L exhibit considerable scatter and are generally smaller compared to the experimental values, but relative agreement is reasonable. Computed enthalpies of binding using a larger basis set for Mo(PMe3)(2)(CO)(3)L show a better fit to experimental data than that for Mo((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)L using a smaller basis set. Crystal structures of Mo((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(AdCN), W((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(Me2NCN), W ((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(2,6-F2C6H3CN), W((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(2,4,6-Me3C6H2CN), W((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(2,6-Me(2)pz), W((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(AdCN), Mo((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(AdNC), and W((PPr3)-Pr-i)(2)(CO)(3)(AdNC) are reported.