| 87737-49-3

• CAS: 87737-49-3
• 化学式: C₉H₂₇Cl₂OP₃W
• 分子量: 498.99
• InChiKey: SQSZGUIFXGKCHT-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 ethylene 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 W(O)Cl2(PMe3)2(ethylene)
  参考文献：
  名称：

  具有强π供体和π受体配体的钨配合物：W（E）Cl2（L）（PR3）2（E = O，NR，S和L = CO，CNR，CH2CHR和OCHMe）

  摘要：

  摘要一系列钨配合物W（E）Cl2（L）（PR3）2的合成与表征，该配合物既包含π供体基团（E =氧代，亚氨基或硫代），又包含π受体配体（L =报告了CO，CNtBu，CH2 = CHR，O = CHMe（PR3 = PMe3，PMePh2）。这些化合物是通过用L取代W（E）Cl2（PR3）3中的膦配体，以及通过向WCl2（PMePh2）4氧化杂杂烯酮EL，环氧化物或环硫化物而制备的。根据光谱数据和氧代羰基（4），氧代乙烯（7）和亚氨基羰基（25）的光谱数据和X射线晶体结构，所有化合物均具有带有π供体和π受体顺式的八面体结构。 ）复合体。乙烯配体的取向垂直于钨-氧，-氮或-硫的多键，并且通过NMR是非通量的。这些几何特征是d2金属中心的电子结构的直接结果。乙醛的二价配位显示了钨（IV）-氧代中心的基本π碱度。CO拉伸频率表明供体能力的顺序为：氧代

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)86523-7
• 作为产物：
  描述：

  WCl2(PMe3)4 在 水 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Hall, Keith A.; Mayer, James M., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 26, p. 10402 - 10411

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Some trimethyl phosphine and trimethyl phosphite complexes of tungsten(IV)
  作者：Ernesto Carmona、Luis Sánchez、Manuel L. Poveda、Richard A. Jones、John G. Hefner

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)87209-5

  日期：1983.1

  Direct reduction of WCl6 with PMe3 in toluene at 120°C in a sealed tube affords the complexes [WCl4(PMe3)x] (x = 2, 3). [WCl4(PMe3)3] abstracts oxygen from equimolar amounts of water in wet acetone or tetrahydrofuran to give [WOCl2(PMe3)3] in very high yields. This procedure has been successfully applied to the high yield synthesis of other known oxotungsten(IV) complexes, [WOCl2(PR3)3] (PR3 = PMe2Ph

  在密封管中于120°C在甲苯中用PMe 3将WCl 6直接还原，得到配合物[WCl 4（PMe 3）x ]（x = 2，3）。[WCl 4（PMe 3）3 ]从湿丙酮或四氢呋喃中的等摩尔量的水中提取氧气，从而以非常高的收率得到[ WOCl 2（PMe 3）3 ]。此方法已成功应用于其他已知的氧钨（IV）配合物[WOCl 2（PR 3）3 ]（PR 3 = PMe 2Ph和PMePh 2）。[ WOCl 2（PMe 3）3 ]与NaX的复分解反应得到[WOX 2（PMe 3）3 ]（X = NCO，NCS）和[WOX 2（PMe 3）]（X = Me 2 NCS 2）。还描述了亚磷酸三甲酯类似物[WOCl 2（P（OMe）3）3 ]的合成，并基于IR和1 H和31 P NMR光谱确定了新配合物的结构。
• C−O Bond Homolysis in a Tungsten Alkoxide:  The Mechanism of Alcohol Deoxygenation by WCl₂(PMe₃)₄ and WH₂Cl₂(PMe₃)₄
  作者：Thomas J. Crevier、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ja970929s

  日期：1997.9.1

  Reactions of alcohols with WCl2(PMe3)4 (1) or WH2Cl2(PMe3)4 (2) yield W(O)Cl2(PMe3)3 (3), PMe3, and hydrocarbons. Cyclopropanemethanol is deoxygenated to give 1-butene and a trace of trans-2-butene as the organic products; benzyl alcohol yields toluene and bibenzyl. These products indicate the intermediacy of organic radicals. Benzyl radicals in the reaction of 1 with PhCH2OH can be trapped by added

  醇与 WCl2(PMe3)4 (1) 或 WH2Cl2(PMe3)4 (2) 反应生成 W(O)Cl2(PMe3)3 (3)、PMe3 和碳氢化合物。环丙烷甲醇脱氧得到1-丁烯和微量的反式2-丁烯作为有机产物；苯甲醇生成甲苯和联苯。这些产物表明有机自由基的中间体。1 与 PhCH2OH 反应中的苄基自由基可以通过添加 2 或 9,10-二氢蒽 (DHA) 来捕获，导致甲苯与联苄的产率增加。与 WD2Cl2(PMe3)4 (2-d2) 或 DHA-d12 形成 PhCH2D。在 DHA 存在下，甲醇与 1 的反应类似地进行，形成 3 和甲烷。1 与苯甲醇反应的动力学研究表明，该反应通过醇盐中间体进行。这些结果表明了涉及醇盐中间体中 CO 键均裂的机制。讨论了这种不寻常转变的热力学。
• W₂Cl₄(NR₂)₂(PR‘₃)₂ Molecules. 7. Preparation, Characterization, and Structures of W₂Cl₄(NHR)₂(NH₂R)₂ and W₂Cl₄(NHR)₂(PMe₃)₂ (R = <i>sec</i>-Butyl and Cyclohexyl) and ³¹P{¹H} NMR Studies of Trans-to-Cis Isomerizations of W₂Cl₄(NHR)₂(PMe₃)₂
  作者：F. Albert Cotton、Evgeny V. Dikarev、Wai-Yeung Wong

  DOI：10.1021/ic961485o

  日期：1997.7.1

  a W-W separation of 2.2884(9) Å. Substitution of the amine ligands in 1 and 2 by the monodentate phosphine PMe(3) proceeds smoothly to produce trans-W(2)Cl(4)(NHR)(2)(PMe(3))(2) (R = Bu(s) (3), Cy (4)) in high yields. In solution, both 3 and 4 readily undergo isomerization to the corresponding cis-W(2)Cl(4)(NHR)(2)(PMe(3))(2) (R = Bu(s) (5), Cy (6)). The characterization of 3-6 has been accomplished

  W（2）Cl（6）（THF）（4）与烷基胺NH（2）R（R = Bu（s），Cy）的处理提供了化学计量为W（2）Cl（4）（NHR）的双核物质）（2）（NH（2）R）（2）（R = Bu（s）（1），Cy（2））。这已经通过2的单晶X射线衍射研究得到了证实，并具有以下晶体数据：四边形空间群P＆fourmacr; 2（1）c，a = 12.774（2）Å，c = 9.934（2）Å，Z = 2.该分子具有一个偏光结构，具有牢固的NH.Cl分子内氢键键合，使包含酰胺，胺和氯配体的整套配体无序。已经尝试分别处理和精制该分子的两个配体组，并且最终精制以合理的键距和角度收敛至R = 0.028和wR2 = 0.066。在两个方向上，配体排列都是相同的。每个W原子都被两个Cl和两个N原子的反式包围，其WW间隔为2.2884（9）Å。单齿膦PMe（3）取代1和2中的胺配体可顺利进行以产生trans-W（
• Trimethylphosphine complexes of tungsten(O) and (IV). X-ray crystal structures of trimethylphosphine tris (phenylacetylene) tungsten(O); bis(trimethylphosphine) tetrakis (methylisocyanide) tungsten(O), and oxodichlorotris (trimethylphosphine) tungsten (IV)
  作者：Kwok W. Chiu、David Lyons、Geoffrey Wilkinson、Mark Thornton-Pett、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)87210-1

  日期：1983.1

  The reduction of WCl4(PMe3)3 by sodium amalgam in presence of phenylacetylene gives W(PMe3)(PhCCH)3 (A). Reduction in presence of methylisocyanide gives W(PMe3)2(MeNC)4 (B), while in presence of excess PMe3 in tetrahydrofuran under hydrogen, WH2Cl2(PMe3)4 (C) is formed. The reaction of WCl2(PMe3)4 with methanol in tetrahydrofuran gives mixtures of WH2Cl2(PMe3)4 and WOC12(PMe3)3 (D).

  在苯乙炔的存在下，钠汞齐将WCl 4（PMe 3）3还原，得到W（PMe 3）（PhCCH）3（A）。在甲基异氰化物的存在下还原得到W（PMe 3）2（MeNC）4（B），而在氢气中在四氢呋喃中存在过量的PMe 3的情况下，形成WH 2 Cl 2（PMe 3）4（C）。WCl 2（PMe 3）4与甲醇在四氢呋喃中的反应得到WH的混合物2 Cl 2（PMe 3）4和WOC1 2（PMe 3）3（D）。
• Hall, Keith A.; Mayer, James M., Inorganic Chemistry, 1994, vol. 33, # 15, p. 3289 - 3298
  作者：Hall, Keith A.、Mayer, James M.

  DOI：——

  日期：——