[Ir(1,5-COD)(P(p-FC6H4)3)2]BF4 | 137466-31-0

• 英文名称: [Ir(1,5-COD)(P(p-FC6H4)3)2]BF4
• 英文别名: {Ir(COD)(P(4-C6H4F)3)2}BF4
• CAS: 137466-31-0
• 化学式: BF₄*C₄₄H₃₆F₆IrP₂
• 分子量: 1019.73
• InChiKey: JKWULUXGWDTUOJ-JXNOXZOESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ir(1,5-COD)(P(p-FC6H4)3)2]BF4 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 [IrH2(2)2(P(p-C6H4F)3)2]BF4
  参考文献：
  名称：

  手性P，S-螯合物铂，铑和铱配合物的NMR研究以及钯（II）烯丙基衍生物的X射线结构

  摘要：

  已经制备并表征了手性P，S-二齿配体2的几种Rh（I），Ir（III）和Pt（II）配合物。详细的二维NMR研究表明，（i）船型螯合物环和立构硫原子中心可以在环境温度下快速反转，并且（ii）硫供体可能解离，从而基本上破坏了手性口袋。的固态结构[PT（η 3 -C 3 H ^ 5）（2）] PF 6（3）已经确定并示出的硫取代基具有轴向取向。六元螯合物环具有船形构象。如X射线衍射研究显示的3，并通过对Pd类似物4的非相干非弹性中子散射（IINS）测量，得出OH基团远离金属原子。

  DOI：

  10.1021/om960823q
• 作为产物：
  描述：

  三(4-氟苯基)磷化氢 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 silver tetrafluoroborate 生成 [Ir(1,5-COD)(P(p-FC6H4)3)2]BF4
  参考文献：
  名称：

  手性P，S-螯合物铂，铑和铱配合物的NMR研究以及钯（II）烯丙基衍生物的X射线结构

  摘要：

  已经制备并表征了手性P，S-二齿配体2的几种Rh（I），Ir（III）和Pt（II）配合物。详细的二维NMR研究表明，（i）船型螯合物环和立构硫原子中心可以在环境温度下快速反转，并且（ii）硫供体可能解离，从而基本上破坏了手性口袋。的固态结构[PT（η 3 -C 3 H ^ 5）（2）] PF 6（3）已经确定并示出的硫取代基具有轴向取向。六元螯合物环具有船形构象。如X射线衍射研究显示的3，并通过对Pd类似物4的非相干非弹性中子散射（IINS）测量，得出OH基团远离金属原子。

  DOI：

  10.1021/om960823q

文献信息

• Facile reversible metalation in an agostic complex and hydrogenolysis of a metal aryl complex via a dihydrogen complex
  作者：Ana C. Albeniz、Gayle Schulte、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1021/om00037a045

  日期：1992.1

  2,6-Diarylpyridines, 2,6-(p-C6H4R')2C5H3N (diarpyH2: R' = H, diphypyH2; R' = CH3, ditolpyH2) react with [(COD)Ir(PR3)2]X (1; PR3 = PPh3, P(p-C6H4CH3)3, P(p-C6H4F)3, PPh2Me, P-n-Bu3; X = SbF6-, BF4-) under H-2 to give complexes with the stoichiometry [Ir(diarpyH)H(PR3)2]X (2a-f). The X-ray crystal structure for [Ir(diphpyH)HP(p-C6H4CH3)3}2]SbF6 (2b) shows that one phenyl group of the diphypyH is orthometalated and the other is bound to the Ir via an agostic C-H bond. The Ir...C distance of the Ir...H-C group is 2.69 angstrom, indicating a moderately strong agostic interaction. 2b crystallizes in the triclinic system, space group P1BAR, with a = 11.072 (2) angstrom, b = 14.450 (2) angstrom, c = 17.227 (2) angstrom, alpha = 92.76 (1)-degrees, beta = 105.04 (1)-degrees, gamma = 95.00 (1)-degrees, and Z = 2. The complexes 2a-f show dynamic behavior in solution, consistent with rapid oxidative addition of the agostic C-H bond together with reductive elimination of the aryl hydride. Ligands like CO or CH3CN displace the agostic C-H in 2a to give [Ir(diphpyH)HL(PPh3)2]SbF6 (L = CO, 3; CH3CN, 4). H-2 reacts with 2d (PR3 = PPh2Me) and 2e (PR3 = P-n-Bu3) in the same way to give the dihydrogen complexes [Ir(diphpyH)H(eta(2)-H-2)(PR3)2]SbF6 (5d,e). Reversible Ir-Ar hydrogenolysis occurs with H-2 for 2a-c and 2f; an equilibrium between the dihydrogen complex 5 and the hydrogenolysis product [Ir(diphpyH2)(H)2(PR3)2]SbF6 (6) is observed at low temperatures. For a given diarpyH ligand, less basic phosphines favor the hydrogenolysis product. Longer treatment of 2a with H-2 leads to complete displacement of the diarpyH2 ligand from the metal.