ClZr(MesNPiPr₂)₃CoI | 1190919-97-1

• 英文名称: ClZr(MesNPiPr₂)₃CoI
• 英文别名: ClZr(2,4,6-trimethylphenylNPiPr2)3CoI；ClZr(MesNPiPr2)3CoI；ZrCl(N(Mes)P(iPr)2)CoI
• CAS: 1190919-97-1
• 化学式: C₄₅H₇₅ClCoIN₃P₃Zr
• 分子量: 1063.61
• InChiKey: MQMQVZOBLYCABF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢呋喃 、 ClZr(MesNPiPr₂)₃CoI 在 Na/Hg 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (THF)Zr(MesNPiPr2)3Co
  参考文献：
  名称：

  Metal−Metal Multiple Bonds in Early/Late Heterobimetallics Support Unusual Trigonal Monopyramidal Geometries at both Zr and Co

  摘要：

  Reduction of Zr/Co heterobimetallic complexes lCo(MesNP(l)Pr(2))(3)ZrCl (1) and lCo((PrNPPr2)-Pr-l-Pr-l)(3)ZrCl (2) with excess Na/Hg under N-2), followed by subsequent benzene extraction to remove coordinated Na halide salts, leads to neutral two-electron reduced, dinitrogen-bound complexes (THF)Zr(MesNP(l)Pr(2))(3)Co-N-2 (4) and Zr((PrNPPr2)-Pr-l-Pr-l)(3)Co-N-2 (5). Upon halide loss, a THF solvent Molecule coordinates to the axial site of the Zr center in 4, while this axial site remains unoccupied in 5. X-ray crystallography reveals short Co-Zr distances in 4 and 5, indicative of metal-metal multiple bonding, and an unprecedented trigonal monopyramidal geometry about the Zr center in 5. Reduction of 4 under an Ar atmosphere (in the absence of N2) results in another unusual structure type: an unoccupied axial Co coordination site and a trigonal monopyramidal Co center in (THF)Zr(MesNP(l)Pr,)(3)Co (6). X-ray crystallography reveals that, in the absence of coordinated N2, the Co-Zr bond can attain full triple bond character with a Co-Zr distance of 2.14 angstrom, the shortest M-M distance in an early/late heterobimetallic complex reported to date. To further assess the electronic structure and bonding in 4, 5, and 6, calculations were performed on these molecules using DFT and the results of these theoretical investigations will be discussed.

  DOI：

  10.1021/ja909310t
• 作为产物：
  描述：

  (THF)Zr(MesNPiPr2)3Co 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 ClZr(MesNPiPr₂)₃CoI
  参考文献：
  名称：

  Zr / Co杂双金属配合物与CO 2还原相关的阴离子Zr–Oxo的合成，结构和反应活性

  摘要：

  将CO 2氧化添加到还原的Zr / Co络合物（THF）Zr（MesNP i Pr 2）3 Co（1）中，然后单电子还原导致形成异常的末端Zr-氧代阴离子[ 2] [Na（ THF）3 ]收率低。为了促进对该化合物的进一步研究，已经设计了替代的高产率合成途径。首先，用CO处理1以形成（THF）Zr（MesNP i Pr 2）3 Co（CO）（3）；然后，向3中添加H 2 O会生成Zr-氢氧化物络合物（HO）Zr（MesNP i Pr2）3 Co（CO）（4）。Li（N（SiMe 3）2）对4的质子化导致在不存在或存在下阴离子Zr–oxo物种[2] [Li（THF）3 ]或[2] [Li（12-c-4）]分别为12冠4。Li +抗衡阳离子的配位域显示出导致这两个物种之间有趣的结构差异。络合物[2] [Li（12-c-4）]中的阴离子氧代片段与亲电试剂如MeOTf和Me 3 SiOTf反应，生成（MeO）Zr（MesNP

  DOI：

  10.1021/ic302473j
• 作为试剂：
  描述：

  2-碘代丙烷 、 正辛基镁溴盐 在 四甲基乙二胺 、 ClZr(MesNPiPr₂)₃CoI 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以57.7%的产率得到2-甲基癸烷
  参考文献：
  名称：

  Co/Zr 异双金属配合物的催化应用：未活化的烷基卤化物与烷基格氏试剂的熊田偶联

  摘要：

  三（磷酰胺）早期/晚期异双金属 Zr/Co 配合物，ClZr(R'NPR2)3CoI [R' = iPr，R = Ph (1)，R' = 2,4,6-三甲基苯基，R = iPr (2) , R' = R = iPr (3)]，已被用作烷基卤化物与正辛基溴化镁交叉偶联的催化剂。虽然烷基溴底物的产率始终较高，但发现这些不寻常的异双金属配合物对更具挑战性的烷基氯底物也有活性。鉴于单金属钴配合物对这些底物呈惰性这一事实特别有趣，这表明 Zr 在催化中也发挥作用。自由基捕获研究表明单电子转移自由基氧化加成途径是有效的。

  DOI：

  10.1002/ejic.201100109

文献信息

• Multielectron Redox Activity Facilitated by Metal−Metal Interactions in Early/Late Heterobimetallics: Co/Zr Complexes Supported by Phosphinoamide Ligands
  作者：Bennett P. Greenwood、Scott I. Forman、Gerard T. Rowe、Chun-Hsing Chen、Bruce M. Foxman、Christine M. Thomas

  DOI：10.1021/ic900552b

  日期：2009.7.6

  Linkage of a Lewis acidic early transition metal (Zr) and an electron-rich late transition metal (Co) using ambidentate phosphinoamide ligands leads to complexes featuring dative M-M interactions. By removing electron density from the Co center, these metal-metal interactions facilitate a two-electron reduction at cobalt at potentials 0.6-0.9 V more positive than in analogous monometallics.