[Li(12-crown-4)][(CO)5W(P(CH(SiMe3)2)Cl)] | 1008133-26-3

• 英文名称: [Li(12-crown-4)][(CO)5W(P(CH(SiMe3)2)Cl)]
• 英文别名: [lithium(12-crown-4)][bis(trimethylsilyl)methyl(chloro)phosphanido-κP]pentacarbonyl-tungsten(0)；[Li(12-crown-4)][(CO)₅W(P(CH(SiMe₃)₂)Cl)]；P(Li([12]crown-4))Cl(W(CO)5)(CH(Si(CH3)3)2)
• CAS: 1008133-26-3
• 化学式: C₂₀H₃₅ClLiO₉PSi₂W
• 分子量: 732.881
• InChiKey: SZUZBSKJEXABAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Li(12-crown-4)][(CO)5W(P(CH(SiMe3)2)Cl)] 在 aluminum oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  3-Acetyloxaphosphirane/1,3,2-Dioxaphosphol-4-ene 重排

  摘要：

  Li/Cl phosphinidenoid 配合物，通过氯/锂交换从 [二氯（有机）膦] 钨 (0) 配合物获得，与脂肪族二羰基衍生物反应，提供 oxaphosphirane 配合物，1,3,2-二氧磷-4-烯络合物和对烷氧基磷烷络合物；后者正式源自β-二酮的烯醇形式。关于扩环重排的 DFT 计算支持一种优选的机制，包括氧磷杂环中磷片段的周环 [1,3] 位移，而不是逐步双自由基或离子机制。后者略微不利（ΔΔE‡ = 2.2 kcal/mol），涉及异裂 P-C 键裂解以产生亚甲基氧鎓磷化物中间体，并通过具有不寻常线性 C-O-P 几何形状的低位过渡态环化。

  DOI：

  10.1002/ejic.201301169
• 作为产物：
  描述：

  pentacarbonyl[2-(bis(trimethylsilyl)methyl)-3-phenyl-2H-azaphosphirene-κP]tungsten(0) 以 氘代四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [Li(12-crown-4)][(CO)5W(P(CH(SiMe3)2)Cl)]
  参考文献：
  名称：

  Li / X膦基类五碳羰基金属配合物：结构和光谱性质的组合实验和理论研究

  摘要：

  的合成P -F膦金属配合物[（CO）5 μ{RP（H）F}]图2a - C ^（R = CH（森达3）2 ;一个：M = W; b：M =钼; Ç： M = Cr）是使用AgBF 4在P -Cl前体络合物[（CO）5 M {RP（H）Cl}] 3a – c中进行Cl / F交换所描述的；2 H-氮杂磷腈金属配合物[（CO）5 M {RP（C（Ph）═N}] 1a – c与[Et 3 NH] X的热反应生成配合物3a– c，4和5（M = W；a – c：X = Cl；4：X = Br；5：X = I）。在12-crown-4存在下，使用二异丙基氨基化锂使配合物2a - c，3a - c，4和5质子化，从而生成Li / X膦类金属配合物[Li（12-crown-4）（Et 2 O）n ] [（CO）5 M（RPX）] 6a – c，7a – c，8和9（6a – c：M = W，Mo，Cr;

  DOI：

  10.1021/ic302786v

文献信息

• Reaction of Li/Cl phosphinidenoid complexes with a phosphite substituted ketone: access to complexes with a novel mixed-valence polycyclic P,C-ligand system
  作者：Liliya Abdrakhmanova、Arturo Espinosa、Rainer Streubel

  DOI：10.1039/c3dt50902h

  日期：——

  Reaction of Li/Cl phosphinidenoid pentacarbonyltungsten(0) complexes 2a,b (R = CH(SiMe3)2, Cp*) with bifunctional phosphite-substituted ketone 3 yielded tungsten complexes 4a,b having a novel mixed-valence polycyclic P,C-cage ligand with a P–P bond. DFT calculations provide insight into an unusual product formation pathway.

  Li / Cl膦基类化合物五羰基钨（0）络合物2a，b（R = CH（SiMe 3）2，Cp *）与亚磷酸酯取代的双官能酮3的反应生成了具有新型混合价多环P，C的钨络合物4a，b。带有P–P键的笼型配体。DFT计算提供了对异常产品形成途径的洞察力。