cis-(4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene)platinum(II) chloride | 205319-14-8

• 英文名称: cis-(4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene)platinum(II) chloride
• 英文别名: cis-(xantphos)platinum(II) chloride；Pt(xantphos)Cl2
• CAS: 205319-14-8
• 化学式: C₃₉H₃₂Cl₂OP₂Pt
• 分子量: 844.616
• InChiKey: ZQFNVEGEPVVTMF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.01
• 重原子数：
  45.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene)platinum(II) chloride 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 trans-[(4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene)platinum(II)Cl(PPh3)]SnCl3
  参考文献：
  名称：

  Xantphos作为方形平面铂（II）配合物中的顺式和反式螯合配体。氯化铂-黄磷-氯化锡（II）体系对苯乙烯的加氢甲酰化作用

  摘要：

  已经合成了二膦配体黄药（4,5-双（二苯基膦基）-9,9-二甲基-an吨）的铂（II）配合物，并通过NMR，电导率和催化研究对其进行了表征。除母体顺式-PtCl 2（xantphos）外，由于配体的大咬合角，可获得包含黄药作为反式螯合配体的正方形平面几何结构的反式铂（II）配合物。氯化铂-黄磷-锡（II）体系在苯乙烯的加氢甲酰化中充当活性加氢甲酰化催化剂，分别导致高达99.8％和88％的高化学选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2003.10.045
• 作为产物：
  描述：

  4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺-d7 为溶剂， 生成 cis-(4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene)platinum(II) chloride
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下铂催化的烯丙醇直接胺化：配体和微波效应、底物范围和机理研究

  摘要：

  通过π-烯丙基金属中间体对烯丙基化合物进行过渡金属催化的胺化是合成烯丙胺的一种有效且有用的方法。烯丙醇的直接催化取代形成水作为唯一的副产物，最近因其环境和经济优势而受到关注。在这里，我们描述了使用 Pt-Xantphos 和 Pt-DPEphos 催化剂系统对芳基和烷基取代的烯丙醇与各种胺进行多功能直接催化胺化的开发，这允许选择性合成各种单烯丙胺，例如生物活性化合物萘替芬和氟桂利嗪，无需活化剂即可获得高产率。配体的选择对于实现高催化活性至关重要，我们证明了不仅大咬角而且 Xantphos 和 DPEphos 配体的连接氧原子都非常重要。此外，与传统加热相比，微波加热显着影响了催化剂的活性并大大缩短了反应时间。此外，一些机理研究，包括 (1)H 和 (31)P{(1)H} NMR 研究；几种催化中间体的分离和表征，Pt(xantphos)Cl(2)、Pt(eta(2)-C(3)H(5)OH)

  DOI：

  10.1021/ja9046075

文献信息

• Heterolytic activation of dihydrogen by platinum and palladium complexes
  作者：Karina Q. Almeida Leñero、Yannick Guari、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen、Bruno Donnadieu、Sylviane Sabo-Etienne、Bruno Chaudret、Martin Lutz、Anthony L. Spek

  DOI：10.1039/c3dt32395a

  日期：——

  Wide bite angle diphosphine ligands were used to prepare [(diphosphine)M(2-(diphenylphosphino)pyridine)]2+ complexes (M = Pd, Pt). Except for the ligand with the largest bite angle, 2-(diphenylphosphino)pyridine coordinates in a bidentate mode leading to bis-chelate complexes. In the case of Xantphos (9,9-dimethyl-4,5-bis(diphenylphosphino)-xanthene, βn = 111°) two types of complexes are formed, in

  广咬角二膦配体用于制备[（二膦）M（2-（二苯基膦基）吡啶）] 2+配合物（M = Pd，Pt）。除具有最大咬合角的配体外，2-（二苯基膦基）吡啶以双齿模式配位，形成双螯合物。在加入Xantphos（9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）呫吨的情况下，β Ñ = 111°）两种类型的复合物的形成，其中，在单- 2-（二苯基膦基）吡啶的坐标或分别时尚。确定了三种Pt配合物的晶体结构。[（Xantphos）-Pt（2-（diphenylphosphino）pyridine）] 2+的X射线晶体结构显示Xantphos以三齿P，O，P方式进行坐标。在二氢压力下，铂络合物中的吡啶基部分可以解配位以在金属中心提供空位配位点。此外，它可以作为内部碱基来辅助二氢的异源裂解。反应产生具有彼此紧邻的质子化吡啶部分的氢化铂。配合物对二氢的结构和反应性由二膦的空间要求决定。[（dppf）PtH（2-（二苯基膦
• The Effect of the Bite Angle of Diphosphane Ligands on Activity and Selectivity in Palladium-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Mirko Kranenburg、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199802)1998:2<155::aid-ejic155>3.0.co;2-t

  日期：1998.2