[(η(5)-C5H4SiMe3)2Nb(μ-Cl)]2 | 118345-02-1

• 英文名称: [(η(5)-C5H4SiMe3)2Nb(μ-Cl)]2
• 英文别名: [(η(5)-C5H4SiMe3)2NbCl]2；[Nb(η-C5H4SiMe3)2Cl]2
• CAS: 118345-02-1
• 化学式: C₃₂H₅₂Cl₂Nb₂Si₄
• 分子量: 805.826
• InChiKey: KYNDJDXOHOEKKZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η(5)-C5H4SiMe3)2Nb(μ-Cl)]2 、 间苯二胺 以 甲苯 为溶剂， 以60%的产率得到[(Nb(η5-C5H4SiMe3)2Cl)2(μ-1,3-NC6H4N)]
  参考文献：
  名称：

  Antinolo, Antonio; Carrillo-Hermosilla, Fernando; Otero, Antonio, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1998, # 1, p. 59 - 66

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Niobium−Mercury Heterometallic Compounds as Sources of Niobium(II):  Radical Paths to Organoniobium Species
  作者：B. Thiyagarajan、Lucyna Michalczyk、Victor G. Young、Joseph W. Bruno

  DOI：10.1021/om970779u

  日期：1997.12.1

  The homolysis of the Nb−Hg bond may result from a slow thermal reaction (generating low concentrations of radicals) or from a photochemical process in which mercury extrusion is more rapid. Since the Nb(II) species show no evidence for Nb−Nb bond formation, they are useful in the synthesis of a variety of Nb(III) and Nb(IV) species. Reactions of 4 with dimeric species such as [CpFe(CO)2]2, [CpNi(CO)]2

  铌-汞化合物[CP ' 2的Nb（L）] 2汞柱（CP'=η 5 -C 5 H ^ 4森达3，L = CO（4），PME 3（5），或CN吨BU（6） ）作为稳定前体短命的Nb（II）通式[CP”的基团2Nb-L]。Nb-Hg键的均质化可能是由于缓慢的热反应（产生低浓度的自由基）或由于光化学过程中汞的挤出更快而引起的。由于Nb（II）物种没有显示Nb-Nb键形成的证据，因此它们可用于合成各种Nb（III）和Nb（IV）物种。的反应4与二聚体种类如[CPFe的量（CO）2 ] 2，[CPNI（CO）] 2，钴2（CO）8或RSe-SeR产生新的Nb-M或Nb-Se化合物，而与潜在的π供体（例如甲醛或偶氮苯）的反应导致配体L的置换和Nb（IV）配合物的形成。上的Nb-Fe化合物的CP”晶体和变温NMR研究2的Nb（μ-CO）2的Fe（CO）的CP（10）是与涉及桥接和末端羰配体交换的低能量fluxional过程是一致的。
• Synthesis and Characterization of New Alkyl−Carbon Dioxide Compounds and the First Neutral Acyl−Carbonyl Niobocene Complexes
  作者：Antonio Antiñolo、Fernando Carrillo-Hermosilla、Isabel del Hierro、Antonio Otero、Mariano Fajardo、Yves Mugnier

  DOI：10.1021/om9702643

  日期：1997.9.1

  CO with 3 and 4, and the reactions of CO2 with 3−6, afforded the alkylniobocene complexes Cp‘2Nb(CO)R (R = CH2CH3 (7), CH2CH2C6H5 (8)) Cp‘2Nb(η2-CO2)(R) (R = CH2CH3 (9)), CH2CH2C6H5 (10), CH2CH2C6H4CH3 (11), CH2CH2C6H4OCH3 (12)). The reactivity of 9 and 10 toward the strong Lewis acid B(C6F5)3 was also studied; in a first step the adducts Cp‘2Nb(η2-CO2−B(C6F5)3)(CH2CH2R) (R = H (13), C6H5 (14)) were

  烯烃-氢化物络合物的CP ' 2的Nb（H）（η 2 -RHC CH 2）（CP'=η 5 -C 5 H ^ 4森达3 ; R = H（3），C 6 H ^ 5（4，内型异构体））通过[CP”的烷基化反应制备2 NbCl] 2（1）与适当的格氏试剂RMGX（R = CH 2 CH 3，CH 2 CH 2 C ^ 6 ħ 5），接着是立体选择性β消去从中间烷基配合物的CP” 2的Nb（CH 2 CH 2 R）。配合物的CP” 2的Nb（H）（η 2 -RHC CH 2）（R = C 6 H ^ 4 CH 3（5），C 6 H ^ 4 OCH 3（6））制备为通过内型和外型异构体的混合物CP”的反应2 NBH 3（2与相应的烯烃）。此外，CO与3和4的反应以及CO的反应2与3 - 6，得到alkylniobocene络合物CP ' 2的Nb（CO）R（R = CH 2 CH 3（7），CH 2
• Synthesis, Structure, and Redox Reactivity of a Substituted Niobocene Formaldehyde Complex. Importance of Hydrogen Bonding in the Redox Chemistry
  作者：B. Thiyagarajan、Lucyna Michalczyk、John C. Bollinger、John C. Huffman、Joseph W. Bruno

  DOI：10.1021/om960106w

  日期：1996.4.16

  The niobocene chloride [Cp‘2Nb(μ-Cl)]2 (1, Cp‘ = η5-C5H4SiMe3) reacts with a suspension of paraformaldehyde to yield an η2-formaldehyde complex Cp‘2Nb(Cl)(η2-CH2O) (2), the crystal structure of which was determined by X-ray diffraction. This compound undergoes facile reduction with sodium amalgam to produce the Nb(IV) radical Cp‘2Nb(η2-CH2O) (3); the latter is unstable toward isolation but was found

  所述niobocene酰氯[CP ' 2的Nb（μ-Cl）的] 2（1，CP'=η 5 -C 5 H ^ 4森达3）反应用悬浮液的多聚甲醛，得到η 2 -甲醛复杂CP” 2的Nb（ CL）（η 2 -CH 2 O）（2），晶体其结构通过X射线衍射来确定。该化合物容易经历还原钠汞齐，以产生将Nb（IV）基团的CP” 2的Nb（η 2 -CH 2 O）（3）; 后者对分离不稳定，但在稀溶液中发现稳定，并通过ESR和红外技术对其进行了表征。如果类似的减少2中加入的醇的存在下进行，其结果是，而不是反磁性氢化CP” 2的Nb（H）（η 2 -CH 2 O）（4）; 因此，该方法构成了钠/乙醇还原反应，用于将卤化物转化为氢化物。自由基3被确认存在于通往4的路径上，并且3仅在存在酒精的情况下易于随后还原。这归因于氢键活化和所得中间体的还原（5在伏安法研究中观察到）。
• Synthesis, structure, and chemistry of hydrido and alkyl niobocene ketene and ketenimine derivatives. X-ray crystal structure of [Nb(η5-C5H4SiMe3)2(CH3)(η2-(C,O)OCCPh2)]
  作者：Antonio Antiñolo、Antonio Otero、Mariano Fajardo、Raquel Gil-Sanz、Maria José Herranz、Carmen López-Mardomingo、Avelino Martín、Pilar Gómez-Sal

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06831-3

  日期：1997.4

  = NPh, R = R′ = Me; 5c, Z = NPh, R = Me, R′ = Et; 5d, Z = NPh, R = Me, R′ = H; 6a, Z = O, R = Me, R′ = Ph; 6b, Z = O, R = Et, R′ = Ph) respectively. The molecular structure of 6a was determined by single-crystal diffractometry. It shows a typical bent-metallocene geometry around the niobium atom with the η2(C,O) ketene and methyl groups arrayed in the plane between the two cyclopentadienyl rings. Finally

  [铌（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2 Cl（上η 2 - （C，Z）ZCCRPh）]（1A，Z = NPH，R = Ph值;图1b，Z = NPH，R =甲基; 1C，Z = NPh，R = Et; 1d，Z = NPh，R = H; 2，Z = O，R = Ph）与Li（BEt 3 H）和格氏（RMgl）或二烷基镁（R 2 Mg ）试剂，得到氢化niobocene配合物[铌（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2（η 2-（C，Z）ZCCRPh）]（3a，Z = NPh，R = Ph; 3b，Z = NPh，R = Me; 3c，Z = NPh，R = Et; 3d，Z = NPh，R = H ; 4，Z = O，R =苯基）和烷基niobocene配合物[铌（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）2 R（η 2 - （C，Z）ZCCR'Ph）]（5a中，Z = NPh，R =
• Synthesis and Reactivity of Novel Niobocene Complexes Containing Allyl or 1-Azaallyl Ligands. X-ray Crystal Structure of [Li{η³-N(SiMe₃)C(<i>^t</i>Bu)CH₂}]₃
  作者：Antonio Antiñolo、Carmen Huertas、Isabel del Hierro、Michael F. Lappert、Antonio Otero、Sanjiv Prashar、Ana M. Rodriguez、Elena Villaseñor

  DOI：10.1021/om980716r

  日期：1998.12.1

  The lithium 1-azaallyl complex [Liη3-N(SiMe3)C(tBu)CH2}]3 (1), has been prepared, and its X-ray crystal structure was determined. The niobocene(III) allyl and 1-azaallyl complexes Cp‘2Nb[η3-CH2C(R)CH2] (Cp‘ = η5-C5H4SiMe3; R = H (2), Me (3)) and Cp‘2Nb[N(SiMe3)C(tBu)CH2] (4) have been synthesized. Oxidation of 2 and 3 by O2 yields Cp‘2Nb[η1-CH2C(R)CH2](O) (R = H (5), Me (6)). The complexes CpNb(N

  锂1- azaallyl络合物[李η 3 -N（森达3）C（吨卜）CH 2 }] 3（1），已经制备，并测定其X-射线晶体结构。所述niobocene（III）烯丙基和1- azaallyl络合物CP ' 2的Nb [η 3 -CH 2 C（R）CH 2 ]（CP'=η 5 -C 5 H ^ 4森达3 ; R = H（2）中，Me （3））和CP” 2的Nb [N（森达3）C（吨卜）CH 2 ]（4）已合成。氧化2和3被O 2个产率CP” 2 Nb的[η 1 -CH 2 C（R）CH 2（O）（R = H（5）中，Me（6））。络合物CPNB（Ñ吨丁基）[η 1 -CH 2 C（R）CH 2 ]氯（CP =η 5 -C 5 H ^ 5 ; R = H（7）中，Me（8））也已被制备。氧化2 - 4由PBCL 2得到的CP” 2 Nb的[η 1-CH 2 C（R）CH 2 ]氯（R = H（9）中，Me（10））和CP”