diphenylcyclohexylphosphine-borane complex | 127686-90-2

• 英文名称: diphenylcyclohexylphosphine-borane complex
• 英文别名: diphenylcyclohexylphosphine borane complex；cyclohexyldiphenylphosphine-borane；diphenylcyclohexylphosphine borane
• CAS: 127686-90-2
• 化学式: C₁₈H₂₄BP
• 分子量: 282.173
• InChiKey: YRKLDQJAYVPRDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylcyclohexylphosphine-borane complex 在 奎宁环 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 二苯基环己基膦
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱离核参数 NFB 及其在 MIDA-硼酸盐水解动力学分析中的应用

  摘要：

  已经测量了从广泛的路易斯碱硼烷加合物中置换 BH 3的奎宁环动力学。这些速率的参数化使得能够开发出离核量表 (NF B )，以量化和预测一系列其他路易斯碱基的离去基团能力。在多个系列 R' 3– n R n X (X = P, N; R' = 芳基, 烷基) 中观察到的可加性允许制定相关的取代基参数 ( n f PB , n f AB )，提供了一种方法计算N F B一系列路易斯碱基的值远远超出了实验得出的值。通过取代基参数n f PB与一系列烷基和芳基 MIDA 硼酸盐在中性条件下的水解速率的相关性，探索了核离性参数的效用。这允许鉴定具有接近反应中心的杂原子的 MIDA 硼酸盐，显示出不寻常的动力学不稳定性或水解稳定性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02729
• 作为产物：
  描述：

  四苯基二膦 在 iron(III) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 diphenylcyclohexylphosphine-borane complex
  参考文献：
  名称：

  通过铁光催化进行脂肪族 C-H 键的自由基磷酸化

  摘要：

  叔膦(III)的合成一直是合成化学领域的一个长期挑战，因为传统合成中不可避免地存在苛刻的条件、敏感的有机金属试剂和预功能化底物等问题。在此，我们报告了一种战略性新颖的C(sp 3 )–H键磷酸化，该磷酸化能够在温和的光催化条件下从工业膦(III)来源组装结构多样的叔膦(III)。FeCl 3的配体到金属电荷转移（LMCT）与氢原子转移（HAT）过程的合并是从烃类生成烷基自由基的关键。引人注目的是，该催化体系可以成功应用于缺电子烯烃的聚合。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01824

文献信息

• Mechanism of Phosphine Borane Deprotection with Amines: The Effects of Phosphine, Solvent and Amine on Rate and Efficiency
  作者：Guy C. Lloyd-Jones、Nicholas P. Taylor

  DOI：10.1002/chem.201406585

  日期：2015.3.27

  bimolecularity of the process. Ultimately, the choice of amine is dictated by the identity of the phosphine borane complex. Aryl‐rich phosphine boranes are sufficiently reactive to allow use of diethylamine or pyrrolidine as a volatile low polarity solvent and reactant, whereas more alkyl‐rich phosphines benefit from the use of more reactive amines, such as 1,4‐diaza[2.2.2]bicyclooctane (DABCO), in apolar

  已经确定了硼烷从简单的叔膦硼烷加合物转移到多种胺中的动力学。获得的所有数据，包括二阶动力学，缺乏交叉以及三苯基膦硼烷与奎尼丁和三乙胺反应的活化负熵，与直接（S N 2样）转移过程一致，而不是解离（类似于S N 1）的过程。胺，膦和溶剂的特性都对速率（k）和平衡（K），在某些情况下相差很多个数量级。由于降低了熵成本和基态不稳定，因此在非极性溶剂中使用环胺进行P-N转移更有效。从整体上看，这些数据可以从速率或综合便利性的角度对脱保护步骤进行明智的优化。在所有情况下，两种反应物均应以高初始浓度存在，以从该过程的双分子中获得动力学益处。最终，胺的选择取决于膦硼烷配合物的身份。富含芳基的膦硼烷具有足够的反应性，可以使用二乙胺或吡咯烷作为挥发性低极性溶剂和反应物，而富含烷基的膦则受益于使用更具反应性的胺，例如1,4-二氮杂[2.2.2]。 ]双环辛烷（DABCO），
• Intramolecular Nucleophilic Substitution of ω-Haloalkylphosphine Derivatives
  作者：Paweł Woźnicki、Ewelina Korzeniowska、Marek Stankevič

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01767

  日期：2017.10.6

  ω-Haloalkylphosphine derivatives undergo the intramolecular nucleophilic substitution reaction upon treatment with a strong base, yielding either cycloalkylphosphine derivatives or heterocyclic phosphine derivatives. The selectivity of the cyclization of (ω-haloalkyl)alkylarylphosphine derivatives depends strongly on the distance between the electrophilic and nucleophilic carbon atoms and the structure of the phosphorus

  用强碱处理后，ω-卤代烷基膦衍生物经历分子内亲核取代反应，产生环烷基膦衍生物或杂环膦衍生物。（ω-卤代烷基）烷基芳基膦衍生物的环化的选择性很大程度上取决于亲电和亲核碳原子之间的距离以及磷部分的结构。二甲基苯基膦硫化物的脱对称化，然后是卤代烷基化和环化作用，导致对映体富集的叔膦硫化物，在磷处具有一个环己基片段。
• Homogeneous and Heterogeneous Pd-Catalyzed Selective C–P Activation and Transfer Hydrogenation for “Group-Substitution” Synthesis of Trivalent Phosphines
  作者：Ming Lei、Xingyu Chen、Yingjie Wang、Liran Zhang、Hong Zhu、Zhiqian Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00844

  日期：2022.4.22

  reported. The alkyl groups were introduced by alkylation of phosphines to form phosphonium salts. The “de-arylation” of phosphonium salts was achieved by C–P activation and transfer hydrogenation with homogeneous or heterogeneous Pd (0) catalysts. With this method, a series of trivalent phosphines were prepared from commercially available triarylphosphines. A chiral monophosphine ligand could be prepared

  报道了通过鏻盐的 C-P 活化合成三价膦的“基团取代”。通过膦的烷基化引入烷基以形成鏻盐。鏻盐的“去芳基化”是通过 C-P 活化和使用均相或非均相 Pd (0) 催化剂的转移氢化来实现的。采用这种方法，从市售的三芳基膦中制备了一系列三价膦。手性单膦配体可以从 BINAP 在“脱膦”过程中制备。
• Nickel-catalysed diversification of phosphine ligands by formal substitution at phosphorus
  作者：Sven Roediger、Sebastian U. Leutenegger、Bill Morandi

  DOI：10.1039/d2sc02496a

  日期：——

  We report a diversification strategy that enables the direct substituent exchange of tertiary phosphines. Alkylated phosphonium salts, prepared by standard alkylation of phosphines, are selectively dearylated in a nickel-catalysed process to access alkylphosphine products via a formal substitution at the phosphorus center. The reaction can be used to introduce a wide range of alkyl substituents into

  我们报告了一种多样化策略，可以实现叔膦的直接取代基交换。通过膦的标准烷基化制备的烷基化鏻盐在镍催化工艺中选择性脱芳基，通过磷中心的形式取代获得烷基膦产物。该反应可用于将范围广泛的烷基取代基引入单膦和双膦。我们还表明，烷基化和去芳基化步骤可以在一锅序列中进行，从而能够加速获得母配体的衍生物。该反应的膦产物原位转化为空气稳定的硼烷加合物以进行分离，并证明了这些加合物的通用衍生反应。
• Photoinduced Copper-Catalyzed C(sp³)–P Bond Formation by Coupling of Secondary Phosphines with N-(Acyloxy)phthalimides and N-Fluorocarboxamides
  作者：Chuanyong Wang、Qiangqiang Ge、Cheng Xu、Zhongqiu Xing、Jianqi Xiong、Yu Zheng、Wei-Liang Duan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00475

  日期：2023.3.10

  as radical precursors and secondary phosphine boranes as coupling partners. A variety of alkyl carboxylic acid derivatives can be readily transformed into the corresponding phosphines with high reaction efficiency and structural diversity. Besides, utilizing the 1,5-HAT of the N-centered radical process, the δ C(sp3)–H bond can be coupled with secondary phosphines, which provides a novel method for

  通过使用 N-(酰氧基) 邻苯二甲酰亚胺作为自由基前体和仲膦硼烷作为偶联伙伴，开发了光诱导铜催化的 C(sp 3 )–P 键形成。多种烷基羧酸衍生物可以很容易地转化为相应的膦，反应效率高，结构多样。此外，利用N中心自由基过程的1,5-HAT，δC(sp 3 )–H键可与仲膦偶联，为区域选择性形成C(sp 3 )–提供了一种新方法。 P债券。