(η3-p-CH3OC6H2(OP(tert-butyl)2)2)IrHCl | 671789-59-6

• 英文名称: (η3-p-CH3OC6H2(OP(tert-butyl)2)2)IrHCl
• CAS: 671789-59-6
• 化学式: C₂₃H₄₂ClIrO₃P₂
• 分子量: 656.205
• InChiKey: XLZXWWVDHSEVCZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η3-p-CH3OC6H2(OP(tert-butyl)2)2)IrHCl 、 sodium hydride 在 phenol 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 [4-MeOC6H2-2,6-(OP(tBu)2)2]IrH3Na
  参考文献：
  名称：

  双（次膦酸酯）铱钳形配合物（p -XPCP）IrH 2，（p -XPCP）Ir（CO），（p -XPCP）Ir（H）（芳基）和{（p -XPCP）Ir的合成及性质} 2 {μ-N 2 }及其烷烃脱氢转移关联

  摘要：

  一系列的双（膦酸酯）（p -XPCP）IRH 2钳形络合物{[PCP =η 3 -5-XC 6 H ^ 2 [OP（吨丁基）2 ] 2 -1,3-]，X =的MeO（6A） ，Me（6b），H（6c），F（6d），C 6 F 5（6e）和Ar F [= 3,5-双（三氟甲基）苯基]（6f）}已通过将（对-XPCP）IrHCl前体与NaO t的络合物4a - f在氢存在下进行。的脱氯化氢4F中氮收率的存在{（p -Ar ˚F PCP）IR} 2 {μ-N 2 }（11F），其通过X射线衍射分析。与预催化剂4a - f和NaO t Bu的混合物相比，配合物6a - f在环辛烷（COA）与叔丁基乙烯（TBE）的转移脱氢中表现出相同的催化活性。在ν的基础上讨论了碎片（p -XPCP）Ir（Aa - f）的电子性质CO的（p -XPCP）IR（CO）复合物（图8a - ˚F）以及对1 Ĵ HD耦合m

  DOI：

  10.1021/om030670o
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 Ditert-butyl-(3-ditert-butylphosphanyloxy-5-methoxyphenoxy)phosphane 以 甲苯 为溶剂， 以89%的产率得到(η3-p-CH3OC6H2(OP(tert-butyl)2)2)IrHCl
  参考文献：
  名称：

  Iridium Bis(phosphinite)p-XPCP 钳形配合物：用于烷烃转移脱氢的高活性催化剂

  摘要：

  一系列新的双(次膦酸盐) p-XPCPIrHCl 钳形配合物 ([PCP = eta(3)-5-XC(6)H(2)[OP(tBu)(2)](2)-1,3]， X = MeO (4a)、Me (4b)、H (4c)、F (4d)、C(6)F(5) (4e) 和 Ar(F) [=3,5-双（三氟甲基）苯基] (4f)) 已合成。在环辛烷 (COA)/叔丁基乙烯 (TBE) 混合物中用 NatOBu 处理化合物 4a-f 产生的物质具有前所未有的催化活性，用于以 TBE 作为受体的 COA 催化转移脱氢形成环辛烯 (COE) 和叔丁基乙烷 (TBA) ）。当底物：催化剂前体比为 3030COA:3030TBE:1p-XPCPIrHCl (4):1.1NaOtBu 时，周转数 (TON) 介于 1400 和 2200 之间（在 TBE 中转化率高达 72%）和初始周转频率 (TOF) 介于 1.6

  DOI：

  10.1021/ja0385235

文献信息

• Application of iridium pincer complexes in hydrogen isotope exchange reactions
  作者：Annika Träff、Göran N. Nilsson、Kálmán J. Szabó、Ludvig Eriksson

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.09.009

  日期：2007.12

  Iridium pincer complex catalyzed hydrogen to deuterium exchange could be achieved using aromatic and heteroaromatic substrates. The reactions proceed under mild conditions and with high regioselectivity. The efficiency of the hydrogen isotope exchange reaction depends on the electronic properties of the pincer complex catalyst.

  使用芳族和杂芳族底物可以实现铱螯合剂催化氢与氘的交换。反应在温和条件下和高区域选择性下进行。氢同位素交换反应的效率取决于夹钳复合催化剂的电子性质。
• Mechanistic Studies of the Transfer Dehydrogenation of Cyclooctane Catalyzed by Iridium Bis(phosphinite) <i>p</i>-XPCP Pincer Complexes
  作者：Inigo Göttker-Schnetmann、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja048393f

  日期：2004.8.1

  Reaction of bis(phosphinite) PCP iridium pincer complexes (p-XPCP)IrHCl (5a-f) [X = MeO (5a), Me (5b), H (5c), F (5d), C6F5 (5e), Ar-F(= 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl) (5f)] with NaOtBu in neat cyclooctane (COA) generates 1:1 mixtures of the respective (p-XPCP)IrH2 complexes 4a-f and the cyclooctene (COE) olefin complexes (p-XPCP)lr(COE) (6a-f) at 23 degreesC. At higher temperatures, complexes 4 and 6 are equilibrated because of the degenerate transfer dehydrogenation of COA with free COE (6 + COA = 4 + 2COE), as was shown by temperature-dependent equilibrium constants and spin saturation transfer experiments at 80 degreesC. At this temperature, the COE complexes 6 exchange with free COE on the NMR time scale with the more electron-deficient complexes 6 exchanging COE faster. The exchange is dissociative and zero order in [COE]. Further analysis reveals that the stoichiometric hydrogenation of COE by complex 4f, and thus the separated back reaction 4f + 2COE --> 6f + COA proceeds at temperatures as low as - 100 degreesC with the intermediacy of two isomeric complexes (p-(ArPCP)-P-F)lr(H)(2)(COE) (8f, 8f'). COE deuteration with the perdeuterated complex 4f-d(38) at -100 degreesC results in hydrogen incorporation into the hydridic sites of complexes 8f,8f'-d(38) but not in the hydriclic sites of complex 4f-d(38), thus rendering COE migratory insertion in complexes 8f,8f' reversible and COE coordination by complex 4f rate-determining for the overall COE deuteration.