[W2Cp2(μ-PCy2)(μ-CO)2]-Na+ | 1207190-37-1

• 英文名称: [W2Cp2(μ-PCy2)(μ-CO)2]-Na+
• 英文别名: [W₂Cp₂(μ-PCy₂)(μ-CO)₂]^-Na⁺；Na[W₂Cp₂(μ-PCy₂)(μ-CO)₂]；Na[W2Cp2(μ-PCy2)(μ-CO)2]
• CAS: 1207190-37-1
• 化学式: C₂₄H₃₂O₂PW₂*Na
• 分子量: 774.18
• InChiKey: QIDMCSOIVXAGOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯[三(对甲苯基)膦]金(I) 、 [W2Cp2(μ-PCy2)(μ-CO)2]-Na+ 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以60%的产率得到[W2Cp2(H)2(μ-PCy2)(CO)2][BF4]
  参考文献：
  名称：

  氢化物，金（我）和不饱和二钨阴离子的相关衍生物[W 2的Cp 2（μ-PCY 2）（μ-CO）2 ] - †

  摘要：

  与标题阴离子的质子化[NH 4 ] PF 6，得到[W 2的Cp 2（H）（μ-PCY 2）（CO）2 ]（2），其在溶液中存在作为两种异构体具有或者桥接的平衡混合物（主要）或最终（次要）氢化物。根据密度泛函理论计算，两个分子都保留了较短的金属间距离（约2.54Å），H桥异构体比末端的几乎稳定了15 kJ mol -1。与具有酸弱配位阴离子（BF进一步质子化4 -或栏' 4 - = 3,5--C;中，Ar' 6 ħ3（CF 3） 2）得到的异构体的阳离子还显示桥接和终端氢化物配体（[W 2的Cp 2（μ-H）（H）（μ-PCY 2）（CO） 2 ] +和[W 2的Cp 2（ 1H） 2（μ-PCY 2）（CO） 2 ] +），其中后者仅略微更有活力（通过约4千焦摩尔-1）。与此相反，质子化2与羧酸得到羧酸酯桥连的衍生物[W 2的Cp 2（μ-PCY 2）（μ-O：O′ -O 2 CR）（CO）2

  DOI：

  10.1039/c4dt01915f
• 作为产物：
  描述：

  [W2Cp2(μ-I)(μ-PCy2)(CO)2] 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [W2Cp2(μ-PCy2)(μ-CO)2]-Na+
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactivity of the Triply Bonded Binuclear Anion [W₂(η⁵-C₅H₅)₂(μ-PCy₂)(μ-CO)₂]⁻: Tungsten Makes a Difference

  摘要：

  The title anion can be conveniently prepared from the cation [W2Cp2(mu-PCy2)(CO)(4)](+) via the iodo complex [W2Cp2(mu-I)(mu-PCy2)(CO)(2)], which is easily reduced with Na-amalgam. This anion reacts with different electrophiles both at the W and O sites to give unusual unsatured molecules such as the hydride [W2Cp2(H)(mu-PCy2)(CO)(2)], methoxycarbyne [W2Cp2(mu-COMe)(mu-PCy2)(mu-CO)], triphenylin [W2Cp2(mu-SnPh3)(mu-PCy2)(CO)(2)], and phosphinoxycarbyne [W2Cp2(mu-COP'Bu-2)(mu-PCy2)(mu-CO)] derivatives, all of them exhibiting novel structured features or unparalled compositions.

  DOI：

  10.1021/om9010005

文献信息

• Low-Temperature N–O Bond Cleavage and Reversible N–P Bond Formation Processes in the Reactions of the Unsaturated Anions [M₂(η⁵-C₅H₅)₂(μ-PCy₂)(μ-CO)₂]⁻ (M = Mo, W) with the Nitrosyl Complex [Re(η⁵-C₅H₄Me)(CO)₂(NO)]⁺
  作者：M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Miguel A. Ruiz、Adrián Toyos、M. Fernanda Vega

  DOI：10.1021/ic3027489

  日期：2013.4.1

  The ditungsten anion [W2Cp2(μ-PCy2)(μ-CO)2]− (Na+ salt) also reacted rapidly with [ReCp′(CO)2(NO)]BF4 in a dichloromethane solution at 253 K to give an analogous oxo nitride complex, [W2ReCp2Cp′(μ-N)(μ-O)(μ-PCy2)(CO)4], but instead of releasing CO, this complex undergoes at room temperature a reversible insertion of the nitride ligand into a W–PCy2 bond, to reach an equilibrium with its phosphinoimido-bridged

  所述不饱和阴离子[沫2的CP 2（μ-PCY 2）（μ-CO）2 ] - （钠+盐）迅速与[RECP'（CO）2（NO）] BF 4在253 K A二氯甲烷溶液得到氧代氮化物四羰络合物[沫2 RECP 2 CP'（μ-N）（μ-O）（μ-PCY 2）（CO）4 ]作为主要产物（CP =η 5 -C 5 H ^ 5 ; CP'=η 5 -C 5 H ^ 4我）。在室温下这种复杂的后行自发脱羰，得到不饱和的三羰基衍生物[沫2 RECP 2 CP'（μ-N）（μ-O）（μ-PCY 2）（CO）3 ]，一个非常分子氧敏感的分子快速地在不断发展的操纵，得到二氧氮化二羰基配合物[沫2 RECP 2 CP'（μ-N）（μ-O）（μ-PCY 2）（O）（CO）2 ]在适度的产率。后者是以异构体的混合物形式获得的，主要产物的MoCP部分的相对排列（顺式和反式）不同（顺式异构体中Mo-Mo = 2.7707（8）Å）。所述阴离子二钨[W
• Reactions of the Unsaturated Ditungsten Anion [W₂Cp₂(μ-PCy₂)(μ-CO)₂]⁻ with C- and P-Based Electrophiles
  作者：M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Daniel García-Vivó、Miguel A. Ruiz、M. Fernanda Vega

  DOI：10.1021/om501202j

  日期：2015.3.9

  materials, but when R = Et, Cy, they underwent thermal rearrangement to give the corresponding mixed-phosphide isomers, among other processes. In contrast, the reaction with ClP(O)(OPh)2 gave a more stable phosphatecarbyne complex, [W2Cp2μ-COP(O)(OPh)2}(μ-PCy2)(μ-CO)], which could be isolated and fully characterized (W–W = 2.5034(4) Å). The title anion also reacted with P4 via its ditungsten center to

  中的Na +的标题阴离子的盐用MeI反应，得到异构体methoxycarbyne [W的混合物2的CP 2（μ-COME）（μ-PCY 2）（μ-CO）]（主要的）和甲基-桥连[W 2的CP 2（μ-CH 3）（μ-PCY 2）（CO）2 ]（次要）的衍生物，从竞争性甲基化在O原子，或在二钨中心，分别以下。相反，它与CLCH反应2博士只得到苄基-桥连的络合物[W 2的CP 2（μ-CH 2 PH）（μ-PCY 2）（CO）2]，它在溶液中表现出中等强度的W–H–C相互作用，这是由所涉及原子的90 Hz的C–H耦合降低所暗示的。该复合物可被光化学脱氢，得到30-电子benzylidyne衍生物[W 2的CP 2（μ-CPH）（μ-PCY 2）（μ-CO）]以选择性的方式。标题阴离子与几个chlorophosphines迅速反应CLPR 2（R =吨丁基，乙基，CY）也得到两种类型的异构体：该