fac-[Re(CO)₃(dmcb)Cl] | 138518-62-4

• 英文名称: fac-[Re(CO)₃(dmcb)Cl]
• 英文别名: fac-[Re(CO)₃(4,4′-dimethoxycarbonyl-2,2′-bipyridine)Cl]
• CAS: 138518-62-4
• 化学式: C₁₇H₁₂ClN₂O₇Re
• 分子量: 577.951
• InChiKey: GHYUSUUAINXCMD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-乙基吡啶 、 fac-[Re(CO)₃(dmcb)Cl] 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以18%的产率得到fac-(4,4'-dicarboxymethyl-2,2'-bipyridine)(4-ethylpyridine)rhenium(I)(CO)3 triflate
  参考文献：
  名称：

  Hino, Janel K.; Della Ciana, Leopoldo; Dressick, Walter J., Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 6, p. 1072 - 1080

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 高碘酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 fac-[Re(CO)₃(dmcb)Cl]
  参考文献：
  名称：

  用于 CO2 电还原的羰基铼分子催化剂：对模拟锚定功能以修饰电极的联吡啶取代基催化的影响

  摘要：

  需要对（光）电极表面上的分子催化剂进行异质化，以设计执行能够将可再生能源存储在化学键中的过程的设备。在固定分子催化剂的各种策略中，与导电表面的直接化学键合由于连接的稳健性而具有一些优势。当催化剂通常是过渡金属络合物时，锚定基团必须通过配体与络合物连接，因此提出了一个重要问题，即该功能对氧化还原和络合物的催化性能。在此，我们分析了共轭取代基和非共轭取代基的影响，这些取代基在结构上接近以前用于固定负载型 CO 的铼羰基联吡啶分子催化剂的锚定功能。2电还原。我们表明，羧酸酯基团模拟通过羧酸盐与表面结合锚定催化剂，对复合物对 CO 2电还原的催化活性具有显着影响。通过组合光谱电化学分析揭示了这种效应的原因，表明还原当量主要积累在联吡啶配体上的吸电子酯上，从而阻止了铼(0)中心的形成及其与CO 2的相互作用。或者，不与 bpy 配体缀合的烷基膦酸酯取代基，通过膦酸盐结合到表面模拟锚定催化剂，允许保持复合物的催化活性。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c02473

文献信息

• Efficient visible light harvesting through fac-[Re(CO)3(R2bpy)(trans-bpe)]+ complexes
  作者：Ronaldo C. Amaral、Lais S. Matos、Neyde Y. Murakami Iha

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2021.113402

  日期：2021.9

  Photochemical and photophysical behaviors of fac-[Re(CO)3(R2bpy)(trans-bpe)]+ complexes, R2bpy = 4,4′-dimethoxycarbonyl-2,2′-bipyridine (dmcb) or 2,2′-bipyridine-4,4′-dicarboxylic acid (dcbH2), were investigated in the sensitization of the trans-cis photoisomerization of coordinated trans-1,2-bis(4-pyridyl)ethylene (trans-bpe). These complexes exhibit a remarkable and efficient 3ILtrans-bpe sensitization with

  fac -[Re(CO) 3 (R 2 bpy)( trans -bpe)] +复合物的光化学和光物理行为，R 2 bpy = 4,4'-二甲氧基羰基-2,2'-联吡啶 (dmcb) 或 2， 2'-联吡啶-4,4'-二羧酸（dcbH 2）在配位反-1,2-双（4-吡啶基）乙烯（反式-bpe）的反式-顺式光异构化的敏化作用中进行了研究。这些复合物表现出显着的和高效的3 IL反-bpe致敏具有更高反式-到-顺与非配位光异构化配体相比的光化学量子产率。随着顺式异构体的形成，观察到不断增长的3 MLCT Re→R2bpy发射，并且在实验条件下无法检测到逆顺式→反式光异构化过程。
• In Vitro Anticancer Activity and in Vivo Biodistribution of Rhenium(I) Tricarbonyl Aqua Complexes
  作者：Kevin M. Knopf、Brendan L. Murphy、Samantha N. MacMillan、Jeremy M. Baskin、Martin P. Barr、Eszter Boros、Justin J. Wilson

  DOI：10.1021/jacs.7b08640

  日期：2017.10.11

  all complexes exhibited 50% growth inhibitory concentration (IC50) values that were less than 20 μM in HeLa cells, indicating that these compounds represent a new potential class of anticancer agents. Complexes 9, 10, and 13 were as effective in cisplatin-resistant cells as wild-type cells, signifying that they circumvent cisplatin resistance. The mechanism of action of the most potent complex, 13

  七种铼 (I) 络合物，通式为 fac-[Re(CO)3(NN)(OH2)]+，其中 NN = 2,2'-联吡啶 (8), 4,4'-二甲基-2,2' -联吡啶(9)、4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶(10)、2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸二甲酯(11)、1,10-菲咯啉(12)、合成了 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉 (13) 或 4,7-二苯基-1,10-菲咯啉 (14)，并通过 1H NMR 光谱、红外光谱、质谱和 X 射线进行表征晶体学。除 11 外，所有复合物在 HeLa 细胞中均表现出小于 20 μM 的 50% 生长抑制浓度 (IC50) 值，表明这些化合物代表了一类新的潜在抗癌药物。复合物 9、10 和 13 在顺铂耐药细胞中与野生型细胞一样有效，这表明它们可以规避顺铂耐药性。通过利用其固有的发光特性来确定其细胞内定位，进一步探索了最有效的复合物 13 的作用机制。这些研究表明
• Molecular engineered rhenium(<scp>i</scp>) carbonyl complexes to promote photoisomerization of coordinated stilbene-like ligands in the visible region
  作者：Ronaldo C. Amaral、Neyde Y. Murakami Iha

  DOI：10.1039/c8dt02721h

  日期：——

  Novel fac-[Re(CO)3(dmcb)(trans-stpyR)]+ complexes, dmcb = 4,4′-dimethoxycarbonyl-2,2′-bipyridine, have been judiciously engineered to absorb at lower energies and sensitize trans-4-styrylpyridine (trans-stpy) or trans-4-(4-cyano)styrylpyridine (trans-stpyCN) photoisomerizable ligands up to 436 nm of irradiation. Moreover, these complexes exhibit remarkable photoreversibility, in particular fac-[Re

  新型的fac- [Re（CO）3（dmcb）（反式-stpyR）] +配合物dmcb = 4,4'-二甲氧基羰基-2,2'-联吡啶经过精心设计，可以吸收较低的能量并能使反式- 4-苯乙烯基吡啶（反式-stpy）或反式-4-（4-氰基）苯乙烯基吡啶（反式-stpyCN）的可光异构化配体，最大辐射波长为436 nm。而且，这些配合物表现出显着的光可逆性，特别是fac- [Re（CO）3（dmcb）（反式-stpyCN）] +（Φ255 nm顺式→反式= 0.26±0.02）。在这项工作中描述了它们独特而值得注意的光化学和光物理行为。这项研究的主要重点是，该配合物有效地使二苯乙烯类配体异构化，从而可用于潜在的太阳能设备应用中。
• pH‐Induced Luminescence Changes of Chromophore‐Quencher Tricarbonylpolypyridylrhenium(I) Complexes with 4‐Pyridinealdazine
  作者：Mauricio Cattaneo、Florencia Fagalde、Néstor E. Katz、Claudio D. Borsarelli、Teodor Parella

  DOI：10.1002/ejic.200700860

  日期：2007.12

  delocalization of PCA. This latter property can be employed to devise novel luminescent pH sensors of the on-off-on type. The corresponding unsymmetrical dinuclear complexes [(4,4′-X2-bpy)(CO)3ReI(μ-PCA)RuIII(NH3)5]4+ have been obtained in situ by oxidizing the [ReI,RuII] precursors in CH3CN solution. Spectral and electrochemical measurements with these complexes lead to the values of the metal-to-metal

  新的发色团-猝灭剂三羰基铼（I）配合物 [Re(4,4'-X2-bpy)(CO)3(PCA)]+, [(4,4'-X2-bpy)(CO)3Re(μ- PCA)Re(CO)3(4,4'-X2-bpy)]2+和[(4,4'-X2-bpy)(CO)3ReI(μ-PCA)RuII(NH3)5]3+ （X = Ph 或 CO2Me 和 PCA = 4-吡啶醛固酮）已合成为它们的 PF6– 盐，并通过光谱、电化学和光物理技术进行表征。与先前报道的 X = Me 或 H 的物种相比，这些配合物在室温下在 CH3CN 中发射。因此，发光的恢复可以归因于通过向 2,2'-联吡啶环添加吸电子取代基引起的能级变化，因为发射 ReII(X2bpy-) 激发态的能量比 ReII( PCA–) 非发射激发态。对于 X = CO2Me 的单核和对称双核铼 (I) 配合物，PCA 的吡啶基和亚胺 N 原子在水溶液中的连续质子化导致吸收和发射强度与
• Visible Photosensitization of<i>trans</i>-Styrylpyridine Coordinated to<i>fac</i>-[Re(CO)₃(dcbH₂)]⁺: New Insights
  作者：Lais S. Matos、Ronaldo C. Amaral、Neyde Y. Murakami Iha

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01304

  日期：2018.8.6

  A strategic methodology has been developed to effectively synthesize the fac-[Re(CO)(3)(dcbH(2))(trans-stpy)](+) complex, where dcbH(2) = 2,2'-bipyridine-4,4'-dicarboxylic acid and trans-stpy = trans-4-styrylpyridine, which has been designed to efficiently absorb visible light. The complex exhibits outstanding trans-to-cis photoisomerization with 436 nm irradiation (Phi(trans -> cis) = 0.50 +/- 0.03), in contrast to the photochemical behavior previously reported in the literature (Faustino, L. A.; et al. Inorg. Chem. 2018, 57, 2933-2941). The main emphasis here is to address the synthetic strategy for obtaining the actual complex, its characterization, and an accurate description of its photochemical and photophysical behavior, which reveal new insights into this complex.